亚磷酸三酰哌啶 | 13954-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 亚磷酸三酰哌啶
• 中文别名: 三(哌啶-1-基)亚磷酸
• 英文名称: tripiperidino-phosphine
• 英文别名: Tripiperidino-phosphin；Trispiperidinophosphin；phosphorous tripiperidide；tri(piperidin-1-yl)phosphane；tris(piperidinyl)phosphine；Phosphorigsaeure-tripiperidid；tris(piperidino)phosphine；Tripiperidinophosphine
• CAS: 13954-38-6
• 化学式: C₁₅H₃₀N₃P
• 分子量: 283.397
• InChiKey: GEQBPMNDDHGGPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸三酰哌啶 在 sulfur 作用下， 生成 三哌啶膦硫化物
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Luxembourg, Chemische Berichte, 1895, vol. 28, p. 2207

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 亚磷酸三酰哌啶
  参考文献：
  名称：

  使用原位生产的六烷基磷三酰胺合成 N6,N6-二烷基腺嘌呤核苷

  摘要：

  仲胺与三氯化磷 (PCl3) 之间的反应导致形成相应的三（二烷基氨基）膦或六烷基磷三酰胺 [HAPT: (R2N)3P]。甲硅烷基保护的 2'-脱氧肌苷和乙酰基保护的肌苷与原位形成的 HAPT 和碘 (I2) 的反应导致形成 N6,N6-二烷基腺苷和 2'-脱氧腺苷。在某些情况下，胺的化学计量与叔胺碱的使用一样重要。通过 31 P{1H} NMR 研究了胺化学计量对 HAPT 与 I2 反应的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800752
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴吡啶 、 di-4-methoxyphenylzinc 在 亚磷酸三酰哌啶 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到2-(4-甲氧基苯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  氨基膦基镍体系催化的Negishi交叉偶联反应：一种高产率合成联芳基的可靠且通用的反应方案

  摘要：

  在25°C的空气中，用溶于THF的1,1'，1''-（膦三基）三哌啶（≈2.05当量）处理NiCl 2的NMP溶液，形成高活性的催化体系，用于交叉偶联多种电子激活，未激活，停用和正交用二芳基锌试剂取代，杂环和功能化的芳基溴化物和芳基氯化物。在仅0.1 mol％催化剂（基于镍）的存在下，于60°C在2 h内即可获得非常高的转化率和产率，因此催化剂负载量远低于Negishi反应的镍催化形式的典型报道。各种可能含有三氟甲基，氟化物或其他官能团的芳基卤化物，例如乙缩醛，酮，醚，酯，内酯，酰胺，亚胺，苯胺，烯烃，吡啶，喹啉和嘧啶，已成功转化为相应的联芳基。在两个反应伙伴中都可以接受电子和空间变化。实验观察表明，分子（Ni I / Ni III）机制有效。

  DOI：

  10.1002/chem.201101037

文献信息

• Low Power Design for ASIC Cores
  作者：Alvar Dean、David Garrett、Mircea R. Stan、Sebastian Ventrone

  DOI：10.1155/2001/90464

  日期：2001.1.1

  A semicustom ASIC design methodology is used to develop a low power DSP core for mobile (battery powered) applications. Different low power design techniques are used, including dual voltage, low power library elements, accurate power reporting, pseudomicrocode, transition-once logic, clock gating, and others.

  使用半定制ASIC设计方法开发低功耗DSP核心，用于移动（电池供电）应用。采用不同的低功耗设计技术，包括双电压、低功耗库元件、准确的功耗报告、伪微码、一次性过渡逻辑、时钟门控等。
• Mizoroki–Heck reactions catalyzed by palladium dichloro-bis(aminophosphine) complexes under mild reaction conditions. The importance of ligand composition on the catalytic activity
  作者：Miriam Oberholzer、Christian M. Frech

  DOI：10.1039/c3gc40493e

  日期：——

  Dichloro-bis(aminophosphine) complexes of palladium with the general formula [(P(NC5H10)3−n(C6H11)n})2Pd(Cl)2] (where n = 0–2) are easily accessible, cheap and air stable, highly active and universally applicable C–C cross-coupling catalysts, which exhibit an excellent functional group tolerance. The ligand composition of amine-substituted phosphines (controlled by the number of P–N bonds) was found

  通式为[[P （NC 5 H 10）3- n（C 6 H 11）n }）2 Pd（Cl）2 ]的钯的二氯双（氨基膦）配合物（其中n = 0–2）易于获得，价格低廉且空气稳定，高度活跃且通用的C–C交叉耦合催化剂，具有出色的官能团耐受性。这配体 组成 胺取代的 膦类 （受P–N键的数量控制）被发现可以有效地确定其在Heck反应中的催化活性，为此 纳米粒子被证明是它们的催化活性形式。二氯bis [bis [1,1'，1''-（膦三基）三哌啶]]钯（1）质子）在[（P （NC 5 H 10）3- n（C 6 H 11）n }）2 Pd（Cl）2 ]（其中n = 0–3）系列中，是一个高活性的Heck催化剂 在100°C的温度下，因此是有效且通用的Heck的罕见例子 催化剂可以在温和的反应条件下（100°C或更低）有效运行，对于二氯-双（1,1'-（环己基膦基二基）二哌啶）钯（2，n = 1
• Dichloro-Bis(aminophosphine) Complexes of Palladium: Highly Convenient, Reliable and Extremely Active Suzuki-Miyaura Catalysts with Excellent Functional Group Tolerance
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200903309

  日期：2010.4.6

  systems, is a highly convenient, reliable, and extremely active Suzuki catalyst with excellent functional group tolerance that enables the quantitative coupling of a wide variety of activated, nonactivated, and deactivated and/or sterically hindered functionalized and heterocyclic aryl and benzyl bromides with only a slight excess (1.1–1.2 equiv) of arylboronic acid at 80 °C in the presence of 0.2 mol % of

  二氯双（氨基膦）配合物是稳定的长相形式的钯纳米颗粒，并已证明是出色的Suzuki-Miyaura催化剂。配体的简单修饰（和/或向反应混合物中加水）可以控制它们的形成。二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（3）是研究体系中最活跃的催化剂，是高度便捷，可靠且极具活性的Suzuki催化剂，具有出色的官能团耐受性，可实现多种活化，非活化和失活和/或位阻功能化的定量偶联以及芳烃和苄基溴的杂环化合物，在工业用甲苯中，在0.2°C的催化剂中，在80°C时，芳基硼酸仅略有过量（1.1-1.2当量）芳基硼酸，对大气开放。通常仅在几分钟内即可实现> 95％的转化率。本文提出的反应方案是普遍适用的。副产品很少被发现。与基于膦的膦类似物相比，基于氨基膦的体系的催化活性被显着提高，这是由于钯纳米颗粒形成明显加快的结果。催化剂的分解产物是二环己基次膦酸酯，环己基膦酸酯和磷酸盐，它们很容易从偶联产物中分离出来，与非水溶性膦基体系相比，具有很大的优势。
• Tandem Hydrosilylation/<i>o</i>-C–H Silylation of Arylalkynes Catalyzed by Ruthenium Bis(silyl) Aminophosphine Complexes
  作者：Takeo Kitano、Takashi Komuro、Rikima Ono、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00528

  日期：2017.8.14

  An unprecedented reaction via consecutive trans-selective hydrosilylation and o-C–H silylation of arylalkynes with hydrosilanes was developed by use of ruthenium complex catalysts Ruκ3(Si,O,Si)-xantsil}(CO)(PR3) (R = NC4H8 (1-Pyrr), NC5H10 (1-Pip); xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)). This reaction proceeded with gentle heating at 40–60 °C and afforded novel 2,α-bis-silylated

  通过连续的反式-选择性氢化硅烷化和前所未有的反应ö与含氢硅烷arylalkynes的-C-H甲硅烷基化物通过使用钌配合物催化剂的钌开发κ 3（硅，Õ，硅）-xantsil}（CO）（PR 3）（ R ＝ NC 4 H 8（1-Pyrr），NC 5 H 10（1-Pip）；黄体素＝（9，9-二甲基x吨-4，5-二基）双（二甲基甲硅烷基））。该反应在40–60°C的温和加热下进行，得到新颖的2，α-双甲硅烷基化（Z）-二苯乙烯或（Z）-苯乙烯衍生物2以及等摩尔量的（E）-/（Z）-芳基烯烃作为副产物。通过使用由较小体积的三氨基膦P（NC 4 H 8）3和具有中等体积和吸电子取代基的氢硅烷HSiMe（OSiMe 3）2连接的催化剂1-Pyrr，形成2的选择性达到最大。
• Synthesis of Electron-Rich Sterically Hindered P₁Phosphazene Bases by the Staudinger Reaction
  作者：Anastasia V. Alexandrova、Tomáš Mašek、Svetlana M. Polyakova、Ivana Císařová、Jaan Saame、Ivo Leito、Ilya M. Lyapkalo

  DOI：10.1002/ejoc.201201400

  日期：2013.3

  The synthesis of electron-rich P1 phosphazene bases with a sterically protected basic center by a Staudinger reaction is reported. The initial products of the reaction between peralkylated triaminophosphanes and bulky alkyl azides, phosphazides 1a–f, were isolated in all cases in good to quantitative yield. The structures of 1d and 1e were confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Acidic hydrolysis

  报道了通过施陶丁格反应合成具有空间受保护的碱性中心的富电子 P1 磷腈碱基。全烷基化三氨基膦与庞大的烷基叠氮化物（磷酰化物 1a-f）之间反应的初始产物在所有情况下都以良好的定量收率分离出来。通过单晶X射线衍射证实了1d和1e的结构。吡咯烷取代的磷酰胺 (pyrr)3PN3tBu 1d 的酸性水解导致氨基鏻盐 (pyrr)3PNH2+·BF4-8 的定量形成，这是 Schwesinger 的“积木”合成单元的直接前体。磷酰化物的热诱导脱氮，这是在大多数情况下在无溶剂条件下进行的第二步，以中等至优异的产率得到 P1 磷腈碱 2a-f。发现了一种从市售三氨基膦中“一锅”两步合成磷腈碱的方法。大多数合成是在大型实验室规模上进行的。确定了新合成的碱基 2e 和 2f 的碱度。获得了碱基 2e 和质子化物质 2d·HBF4、2e·HBF4 和 2f·HOTs 的 X 射线晶体结构，它们提供了基本中心