4-difluoromethyl-4,5-dihydro-1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-difluoromethyl-4,5-dihydro-1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole
• 英文别名: 1-(4-chloro-2-fluorobenzene)-4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-1H-1,2,4-triazol-5-one；1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole；1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-difluoromethyl-3-methyl-1H-1,2,4-triazole-5-one；5-(4-chloro-2-fluorophenyl)-2-difluoromethyl-3-methyltriazolinone；2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-(difluoromethyl)-2,4-dihydro-5-methyl-3H-1,2,4-triazol-3-one；4,5-dihydro-1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-4-difluoromethyl-1,2,4-triazol-5(1H)-one；1-(2-Fluoro-4-chlorophenyl)-3-methyl-4-(difluoromethyl)-1H-1,2,4-triazol-5(4H)-one；2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-(difluoromethyl)-5-methyl-1,2,4-triazol-3-one
• 化学式: C₁₀H₇ClF₃N₃O
• 分子量: 277.633
• InChiKey: WPCDJTIPGVMACI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  35.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-difluoromethyl-4,5-dihydro-1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole 在 盐酸 、 硫酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 硝酸 、 copper(l) chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 三唑酮草酯
  参考文献：
  名称：

  一种合成唑草酮和唑草酮中间体的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成唑草酮和唑草酮中间体的方法。所述方法以1‑(4‑氯‑2‑氟苯基)‑3‑甲基‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑酮为原料,经过二氟甲基化,硝化,催化氢化还原,重氮芳基化，得到2‑氯‑3‑{2‑氯‑5‑[4‑(二氟甲基)‑4,5‑二氢‑3‑甲基‑5‑氧‑1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基]‑4‑氟苯基}丙酸或唑草酮最终产物。本发明的有益效果主要体现在:整体工艺简化，反应条件温和，收率高，产品质量高，利于工业化生产。

  公开号：

  CN103819418B
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-chloro-2-fluoro-5-iodophenyl)-4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole 以92.5%的产率得到4-difluoromethyl-4,5-dihydro-1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of a triazolinone herbicide

  摘要：

  一种制备烷基 .alpha.-2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-取代苯丙酸酯除草剂的方法，通过将烷基 .alpha.-乙酰基-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-二取代苯丙酸酯，中间体D，先与次氯酸钠反应，然后与碱反应，并回收除草剂。中间体D是通过在钯催化剂和三级胺的存在下，将1-(2,4-二取代-5-卤代苯基)-4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑，中间体B，与烷基酸酯反应制备而成。中间体B是通过在酸的存在下，将1-(2,4-二取代苯基)-4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑与卤化剂反应制备而成。2,4-取代基可独立选择自卤素，烷基，环烷基，烷氧基，硝基或杂环基。

  公开号：

  US06077959A1

文献信息

• A new and efficient synthetic method for the herbicide carfentrazone-ethyl based on the Heck reaction
  作者：Jianjian Fan、Juan Yu、Xinghua Fu、Rui Liu、Guangke He、Hongjun Zhu

  DOI：10.1007/s11164-014-1702-x

  日期：2015.8

  The herbicide carfentrazone-ethyl ( 1 ) was prepared by a new and improved synthetic method. The common and inexpensive reagent ethyl acrylate was employed to replace commercially unavailable ethyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate, which was used in the synthetic route reported previously. Starting from iodination of 1-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1 H -1,2,4-triazole

  通过一种新的改进的合成方法制备了除草剂克芬特酮-乙基（ 1 ）。使用普通和廉价的丙烯酸乙酯试剂来代替商业上不可用的3-羟基-2-亚甲基丁酸乙酯，该乙酯被用于先前报道的合成路线中。从1-（4-氯-2-氟苯基）-4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1 H -1,2,4-三唑的碘化开始 （ 2 ）将1-（4-氯-2-氟-5-碘苯基）-4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1 H -1,2,4-三唑（ 3 ）提供给优良的产量。然后，得到中间体乙基3- [2-氯-5-（4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1 H 通过 3 与丙烯酸乙酯的Heck偶联，合成了（1,2,4-三唑-1-基）-4-氟苯基] -2-丙酸酯（ 4 ） 。接着，氧化加成-消除 4 用 OXONE ® /盐酸-ET 3以一个锅煮Ñ产生2-氯-3- [2-氯-5-（4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基5-氧代-1
• 一种甲磺草胺关键中间体苯连三唑啉酮衍生物的制备方法
  申请人：江苏中旗科技股份有限公司

  公开号：CN109748878A

  公开（公告）日：2019-05-14

  本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种甲磺草胺关键中间体苯连三唑啉酮衍生物的制备方法，具体包括在2‑（2,4二卤代苯基）‑4‑（二氟甲基）‑2,4‑二氢‑5‑甲基‑3H‑1,2,4‑三唑‑3‑酮的苯环5‑位引入引入卤素，然后再将该底物在NaN3或者TsN3条件下，生成芳基叠氮化合物，该叠氮化合物再在温和条件下与PPh3发生Staudinger还原反应，然后水解生成苯连三唑啉酮衍生物；或经催化还原得到苯连三唑啉酮衍生物。本发明提供的甲磺草胺关键中间体苯连三唑啉酮衍生物的制备方法易于工业化、原料廉价易得、反应收率和质量较高，同时回避了原有合成路线中剧毒试剂甲基磺酰氯的使用，使工业化生产更加安全、环保。
• Regioselective fluorination of phenyl-substituted triazolinones
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US06218545B1

  公开（公告）日：2001-04-17

  A process for the preparation of a compound of the Formula I wherein the process comprising the step of treating a compound of the Formula II with a fluorinating agent at a temperature of about 60° to about 120° C. in the presence of an organic solvent to form a compound of the Formula I; wherein: X, R or R′ can optionally be independently protected with a protecting group which is substantially stable to the fluorinating agent; and where X, R, and R′ are described herein.

  一种制备式I化合物的方法，其中该方法包括在有机溶剂存在下，使用氟化剂处理式II化合物，处理温度为约60℃到约120℃，以形成式I化合物；其中，X、R或R'可以选择性地独立地使用保护基进行保护，该保护基对氟化剂具有相当的稳定性；并且X、R和R'如本文所述。
• Difluoromethylation of
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US05756755A1

  公开（公告）日：1998-05-26

  An improved process for the difluoromethylation of a 1-(optionally substituted)phenyl-1H-1,2,4-triazol-5-one at the 4-position of the triazole ring with chlorodifluoromethane significantly reduces the cycle time required for the reaction. The improvement comprises reacting the triazolinone with potassium carbonate in a glyme solvent, heating one molar equivalent of a sodium or potassium salt of the triazolinone with 0.1 to 1 molar equivalent of potassium carbonate and 1.5 to 1.8 molar equivalents of chlorodifluoromethane in a glyme solvent, the concentration the triazolinone in the glyme being in the range of 5 to 15 percent weight/volume, at a temperature in the range of 165.degree. to 200.degree. C. for 5 to 30 minutes, with a 10 to 15 percent molar excess of chlorodifluoromethane, either at atmospheric pressure under an inert atmosphere or in a sealed autoclave, and recovering the difluoromethylated triazolinone.

  一种改进的方法，用氯二氟甲烷对1-(可选择取代的)苯基-1H-1,2,4-三唑-5-酮的三唑环上的4位进行二氟甲基化反应，显著减少了反应所需的循环时间。改进包括在甘醇溶剂中用碳酸钾与三唑烷酮反应，在温度为165°C至200°C的范围内，在5至30分钟内，用1摩尔当量的三唑烷酮的钠盐或钾盐，0.1至1摩尔当量的碳酸钾和1.5至1.8摩尔当量的氯二氟甲烷加热，甘醇中三唑烷酮的浓度在5至15重量/体积百分比范围内，用10至15％的摩尔过量氯二氟甲烷，在惰性气氛下的大气压或密闭的高压釜中进行反应，并回收二氟甲基化的三唑烷酮。
• Selective chlorination of a 1-(2-fluorophenyl)-1,2,4-triazole
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US05965742A1

  公开（公告）日：1999-10-12

  A process is disclosed in which the 4-position of the 1-(2-fluorophenyl) group attached to a 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazole, an intermediate in the route to prepare the herbicide ethyl .alpha.-2-dichloro-5-[4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2 ,4-triazol-1-yl]-4-fluorobenzenepropanoate, is chlorinated in good yield. The process involves adding chlorine gas in three separate steps, with by-product hydrogen chloride being removed at the end of each chlorine addition step.

  揭示了一种工艺，其中将连接到4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑中间体上的1-(2-氟苯基)基团的4位氯化，该中间体是制备除草剂乙基α-2,5-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸酯的途径中的中间体。该过程涉及在三个单独的步骤中添加氯气，并在每次氯添加步骤结束时去除副产物氯化氢，收率良好。