六氟丙烯 | 116-15-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 六氟丙烯
• 中文别名: 全氟丙烯；1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙烯；HFP
• 英文名称: Hexafluoropropene
• 英文别名: perfluoropropylene；hexafluoropropylene；HFP；perfluoropropene；1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-ene
• CAS: 116-15-4
• 化学式: C₃F₆
• mdl: MFCD00000447
• 分子量: 150.023
• InChiKey: HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −153 °C(lit.)
• 沸点：
  −28 °C(lit.)
• 密度：
  1,583 g/cm3
• LogP：
  1.95 at 20℃
• 物理描述：
  Hexafluoropropylene is an odorless, colorless gas. It is noncombustible. It can asphyxiate by the displacement of air. Exposure of the container to prolonged heat or fire can cause it to rupture violently and rocket.
• 颜色/状态：
  Colorless gas
• 气味：
  Odorless gas
• 蒸汽压力：
  4.9X10+3 mm Hg at 25 °C /from experimentally derived coefficients/
• 大气OH速率常数：
  2.20e-12 cm3/molecule*sec
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of ... /hydrogen fluoride/.
• 保留指数：
  268;264
• 稳定性/保质期：
  1. 有毒气体，动物中毒解剖检验可见肺脏充血、气管上皮细胞脱落、肝细胞浑浊肿胀、肾小管变性坏死等现象。老鼠暴露4小时LC50值为750×10^-6（体积），对人体呼吸道、肺、肾和肝有影响。工作现场要求强制排风，操作人员应佩戴防毒口罩，并在发现中毒时立即送医院救治。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：强氧化剂、易燃或可燃物 4. 避免接触的条件：受热 5. 聚合危害：聚合

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

ADMET

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 简单窒息剂

Other Poison - Simple Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 2000-3000 ppm/4小时

LC50 (rat) = 2000-3000 ppm/4H

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

暴露于含有亚致死浓度六氟丙烯的空气中的雄性大鼠，在暴露后尿液中氟化物含量增加。吸入还导致尿液中钾离子（K+）和肌酐排泄增加，以及持续2周的利尿。组织学上，观察到近端肾小管的明显坏死。

MALE RATS EXPOSED TO AIR CONTAINING SUBLETHAL CONCN OF HEXAFLUOROPROPENE SHOWED INCR IN URINARY FLUORIDE AFTER EXPOSURE. INHALATION ALSO PRODUCED INCR IN URINARY EXCRETION OF POTASSIUM ION (K-+) & CREATININE, & A DIURESIS WHICH PERSISTED FOR 2 WK POST-EXPOSURE. HISTOLOGICALLY, FRANK NECROSIS OF PROXIMAL RENAL TUBULES WERE OBSERVED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

380-1200 PPM的浓度下，雄性FISCHER-344大鼠吸入六氟丙烯4小时。在两天内，大鼠表现出与剂量相关的近端肾小管坏死、多尿、尿中氟化物增加、尿乳酸脱氢酶（LDH）活性增加、血清肌酐和血尿素氮升高。它导致了近端肾小管直部和曲部的坏死。在最低浓度下，多尿是毒性表现最敏感的指标，表现为饮水量增加50%，尿渗量减少25%。尿LDH活性的增加与近端肾小管坏死的程度相关，在最高浓度下增加超过100倍。所有浓度在暴露后24小时内产生坏死，肾小管细胞再生在4天内明显。

MALE FISCHER-344 RATS WERE SUBJECTED TO 4 HR INHALATION OF HEXAFLUOROPROPENE AT 380-1200 PPM. WITHIN 2 DAYS RATS EXHIBITED DOSE-RELATED PROXIMAL TUBULAR NECROSIS, DIURESIS, INCREASES IN URINARY FLUORIDE, URINARY LACTIC DEHYDROGENASE (LDH) ACTIVITY, SERUM CREATININE & BLOOD UREA NITROGEN. IT PRODUCED NECROSIS OF PARS RECTA & PARS CONVOLUTA PORTIONS OF PROXIMAL TUBULE. AT LOWEST CONCN DIURESIS WAS MOST SENSITIVE INDEX OF TOXICITY MANIFESTING 50% INCR IN WATER INTAKE & 25% DECR IN URINE OSMOLALITY. INCREASES IN URINARY LDH ACTIVITY CORRELATED WITH DEGREE OF PROXIMAL RENAL TUBULAR NECROSIS, WITH GREATER THAN 100-FOLD INCR AT HIGHEST CONCN. ALL CONCN PRODUCED NECROSIS WITHIN 24 HR POSTEXPOSURE, WITH TUBULAR CELL REGENERATION APPARENT WITHIN 4 DAYS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• TSCA 测试提交

六氟丙烯（HFP）对中国仓鼠卵巢（CHO）细胞体外诱变能力的评估，在有和无大鼠肝脏S9代谢激活的条件下进行。根据初步毒性测试，未经激活的培养物分别用0、0.01%、0.02%、0.10%、0.17%、0.29%、0.37%、0.43%和0.59%的HFP处理，而经过激活的培养物分别用0、0.09%、0.17%、0.33%、0.46%、0.55%、0.67%、0.85%、1.40%的HFP处理。在未经激活和经过激活的培养物中，在最高四个剂量水平（分别为0.29%和0.55%及以上）下，与对照组相比，每个细胞的畸变数量、异常细胞百分比和具有>1个畸变的细胞百分比均显著增加。在未经激活和经过激活的培养物中，所有三种测量指标都观察到了正向剂量相关趋势。

The ability of hexafluoropropene (HFP) to cause aberrations in Chinese hamster ovary (CHO) cells in vitro was evaluated in the presence and absence of rat liver S9 metabolic activation. Based on preliminary toxicity tests, nonactivated cultures were treated with 0, 0.01, 0.02, 0.10, 0.17, 0.29, 0.37, 0.43 or 0.59% HFP and activated cultures were treated with 0, 0.09, 0.17, 0.33, 0.46, 0.55, 0.67, 0.85, 1.40% HFP. Significant increases were observed in numbers of aberrations/cell, percent abnormal cells, and percent cells with >1 aberration relative to controls in nonactivated and activated cultures at the highest four dose levels (0.29% and 0.55% and above, respectively). Positive dose-related trends were observed for all three measurements in both nonactivated and activated cultures.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  2.2
• 安全说明：
  S41
• 危险品运输编号：
  UN 1858 2.2
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2903391000
• 危险类别：
  2.2
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R37,R20
• RTECS号：
  UD0350000
• 包装等级：
  O53
• 危险标志：
  GHS04,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H280,H332,H335,H371,H373
• 危险性防范说明：
  P260,P308 + P311,P410 + P403
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的不燃气体专用库房。远离火种、热源，库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物和氧化剂分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

简介

六氟丙烯（Hexafluoropropylene，简称HFP）是有机氟工业的基础原料之一，仅次于四氟乙烯，在诸多含氟共聚物中作为共聚单体，也是多种含氟化合物的中间体。

通常情况下，六氟丙烯是一种无色无味的气体，有毒，在空气中不燃烧，沸点为-29.4℃。在加压条件下，它可以以液态形式贮存和运输，并且无需添加稳定剂。

应用

与四氟乙烯共聚后可得到聚全氟乙丙烯（FEP），相较于PTFE，FEP不仅具有可熔融加工的特点，还拥有优良的介电性能、电绝缘性能、耐化学溶剂性、阻燃性能和耐高低温性能，可在-80℃~200℃温度下长期使用。

化学性质

六氟丙烯是一种无色无臭不可燃气体，有毒，在空气中不燃烧，沸点为-29.4℃。在加压条件下，它可以以液态形式存在。

用途

可以制备多种含氟精细化工产品、药物中间体和灭火剂等，还可以用来制造含氟高分子材料如氟橡胶F20-41、F246以及氟塑料F46等。此外，六氟丙烯还可用于合成全氟磺酸离子交换膜（用于食盐电解）、氟碳油和全氟环氧丙烷。

生产方法

由四氟乙烯热裂解而得。具体步骤包括：将四氟乙烯通入高温裂解炉，在700℃下裂化，裂化气经过除酸、干燥、压缩后进行粗馏，然后将馏出物冷冻脱气并精馏得到成品。

类别

• 有害气体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：
  • 吸入-大鼠 LC50:11200毫克/立方米/4小时；
  • 吸入-小鼠 LC50:750 PPM/4小时
• 爆炸物危险特性：高热可爆
• 可燃性危险特性：
  • 常温不燃
  • 高热产生有毒氟化物气体
• 储运特性：库房通风低温干燥；轻装轻卸；与易燃物分开存放

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟丙烯 在 potassium fluoride 、 silver trifluoroacetate 、 亚硝酰氯 作用下， 生成 hexafluoroacetone oxime
  参考文献：
  名称：

  碳氟烯烃转化为全氟酮肟

  摘要：

  用亚硫酸氢钾水溶液处理全氟-2-亚硝基丙烷和全氟亚硝基环丁烷，分别得到全氟丙酮和全氟环丁酮的肟。通过在全氟丙烯和全氟环丁烯中的双键之间间接加成亚硝酰氟，可以很容易地制备亚硝基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)85245-8
• 作为产物：
  描述：

  五氟烯丙基氟硫酸盐 在 硼酸三甲酯 、 三氧化硫 作用下， 反应 168.0h， 以30%的产率得到六氟丙烯
  参考文献：
  名称：

  Perfluoroallyl fluorosulfate, a reactive new perfluoroallylating agent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00408a066
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 在 六甲基磷酰三胺 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 六氟丙烯 、 二乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到erythro-(1-fluoro-2-iodo-propyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Selective Halofluorination Reaction Mediated by Hexafluoropropene–Diethylamine Complex andN-Haloimides

  摘要：

  烯烃以高度区域和立体选择性的方式与六氟丙烯-二乙胺和N-卤代酰亚胺进行卤氟化反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2596

文献信息

• Chemical modification of usnic acid 1. Reaction of (+)-usnic acid with perfluoroolefins
  作者：G. G. Furin、O. A. Luzina、R. I. Sokuev、M. P. Polovinka、N. F. Salakhutdinov、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/s11172-007-0188-8

  日期：2007.6

  The reactions of the natural lichen metabolite, (+)-usnic acid, with a series of commercially available polyfluoroolefins (tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropene, perfluoro-2-methylpent-2-ene, and 1,2-dichlorooctafluorocyclohex-1-ene) afford its 7-O-polyfluoroalkyl and perfluorovinyl ethers.

  天然地衣代谢物 (+)-usnic 酸与一系列市售多氟烯烃（四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟-2-甲基戊-2-烯和1,2-二氯八氟环己-1-烯）的反应得到其 7-O-多氟烷基和全氟乙烯基醚。
• Base-catalyzed stereoselective hydrophenoxylation and hydrothiolation of hexafluorobutyne
  作者：Zhao Bo、Zeng Ji-Jun、Han Sheng、Tu Dong-Huai、Li Jiang-Wei、Zhang Wei、Lu Jian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151693

  日期：2020.3

  Novel base-catalyzed hydrophenoxylation and hydrothiolation of hexafluorobutyne are described. By using an easily available base, a variety of vinyl ethers as well as sulfides are prepared at room temperature through two-phase nucleophilic addition reaction. Mechanistic study revealed that the stereoselectivity of vinyl ethers might depend on frontier orbital interaction under kinetic control.

  Ñ OVEL碱催化hydrophenoxylation和hexafluorobutyne的hydrothiolation进行说明。通过使用容易获得的碱，在室温下通过两相亲核加成反应制备了各种乙烯基醚以及硫化物。机理研究表明，乙烯基醚的立体选择性可能取决于动力学控制下的前沿轨道相互作用。
• Reaction of polyfluoroalkenes with diphenylacetonitrile carbanion in a two-phase system
  作者：Mieczystaw Ma̧kosza、Halina Plenkiewicz

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83158-9

  日期：1984.4

  The carbanion of diphenylacetonitrile (DPA) generated in a catalytic two phase system reacts with polyfluoroalkenes to give addition-elimination products. Reaction of DPA with some polyfluorochloroalkanes was studied; elimination, addition-elimination and SN2 reactions were observed.

  在催化两相系统中生成的二苯基乙腈（DPA）的碳负离子与多氟烯烃反应生成加成消除产物。研究了DPA与一些多氟氯代烷烃的反应。观察到消除，加成消除和S N 2反应。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING 1,1,1,2-TETRAFLUOROPROPENE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION DE 1,1,1,2-TÉTRAFLUOROPROPÈNE
  申请人：DAIKIN IND LTD

  公开号：WO2009084703A1

  公开（公告）日：2009-07-09

  Using hexafluoropropene (HFP) as a raw material, 1,1,1,2-tetrafluoropropene (HFC-1234yf) is obtained by hydrogenation, dehydrofluorination and distillation. In a series of reactions comprised of hydrogenating HFP to obtain 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane (HFC-236ea), dehydrofluorinating the HFC-236ea to obtain 1,1,1,2,3-pentafluoropropene (HFC-1225ye), hydrogenating the HFC-1225ye to obtain 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), and dehydrofluorinating the HFC-245eb to obtain HFC-1234yf, the hydrogenations and the dehydrofluorinations are respectively carried out in the one step, and then distillation is carried out so that HFC-1234yf can be obtained. Alternately, HFC-1234yf can also be obtained by hydrogenating HFP to directly obtain HFC-245eb, and separating the HFC-245eb by distillation and dehydrofluorinating it. Thus, HFC-1234yf can be produced with a high selectivity.

  使用六氟丙烯（HFP）作为原料，通过氢化、脱氟化和蒸馏得到1,1,1,2-四氟丙烯（HFC-1234yf）。在一系列反应中，将HFP氢化得到1,1,1,2,3,3-六氟丙烷（HFC-236ea），将HFC-236ea脱氟化得到1,1,1,2,3-五氟丙烯（HFC-1225ye），将HFC-1225ye氢化得到1,1,1,2,3-五氟丙烷（HFC-245eb），然后将HFC-245eb脱氟化得到HFC-1234yf，氢化和脱氟化分别在一步中进行，然后进行蒸馏以获得HFC-1234yf。另外，也可以通过将HFP氢化直接得到HFC-245eb，然后通过蒸馏和脱氟化分离HFC-245eb来获得HFC-1234yf。因此，可以高选择性地生产HFC-1234yf。
• METHOD FOR PREPARING 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE AND 1,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE
  申请人：Zhejiang Quzhou Juxin Fluorine Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20170144950A1

  公开（公告）日：2017-05-25

  A method for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,3,3,3-tetrafluoropropene, including: providing a first reactor including a first section, a second section, and a third section, with each section being filled with different catalysts, preheating hexafluoropropylene and hydrogen, and introducing the hexafluoropropylene and the hydrogen to the first reactor to yield a first mixture including: 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, and hydrogen fluoride; introducing the first mixture to a first distillation column to yield 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane at a top of the first distillation column and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and hydrogen fluoride at a bottom of the first distillation column, recycling the 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane to a lower part of the first section of the first reactor, and introducing the 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and the hydrogen fluoride to a second reactor to yield a second mixture including: 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, hydrogen fluoride, and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane; and performing water washing, alkaline washing, drying, and distillation on the second mixture to yield 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,3,3,3-tetrafluoropropene.

  制备2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的方法，包括：提供一个包括第一部分、第二部分和第三部分的第一反应器，每个部分填充有不同的催化剂，预热六氟丙烯和氢气，并将六氟丙烯和氢气引入第一反应器，产生包括：1,1,1,2,3-五氟丙烷、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷和氟化氢的第一混合物；将第一混合物引入第一蒸馏塔，产生1,1,1,2,3,3-六氟丙烷在第一蒸馏塔顶部，1,1,1,2,3-五氟丙烷和氟化氢在第一蒸馏塔底部，将1,1,1,2,3,3-六氟丙烷循环至第一反应器的第一部分的下部，并将1,1,1,2,3-五氟丙烷和氟化氢引入第二反应器，产生包括：2,3,3,3-四氟丙烯、1,3,3,3-四氟丙烯、氟化氢和1,1,1,2,3-五氟丙烷的第二混合物；对第二混合物进行水洗、碱洗、干燥和蒸馏，产生2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯。

表征谱图