(R)-(+)-2,2-dimethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-dibenzo[a,g]quinolizine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2,2-dimethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-dibenzo[a,g]quinolizine
• 英文别名: (R)-2,3-dimethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-dibenzo[a,g]quinolizine；(R)-(+)-O-methylbharatamine；(13aR)-(+)-5,8,13,13a-tetrahydro-2,3-dimethoxy-6H-dibenzo[a,g]quinolizine；(13aR)-2,3-dimethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₂
• 分子量: 295.381
• InChiKey: OPTJHLICZXOBIQ-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-(+)-2,2-dimethoxy-5,8,13,13a-tetrahydro-6H-dibenzo[a,g]quinolizine
  参考文献：
  名称：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成

  摘要：

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成是通过侧向金属化策略进行的，其中将（R）-和（S）-苯丙氨醇用作手性助剂。手性邻甲苯甲酰碳负离子向6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的加成反应同时进行环化反应，得到2,3-二甲氧基-8-氧代心rb的两种对映体，收率高（76％）对映选择性（99％ee）。每种对映异构体的氢化铝锂还原导致（R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉塔明，而不会损失对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.038

文献信息

• Synthesis of Both Enantiomers of Protoberberines via Laterally Lithiated (S)-4-Isopropyl-2-(o-tolyl)oxazolines
  作者：Masatomo Iwao、Tsutomu Fukuda

  DOI：10.3987/com-07-s(w)56

  日期：——
• Synthesis of (S)-(−)- and (R)-(+)-O-methylbharatamine using a diastereoselective Pomeranz–Fritsch–Bobbitt methodology
  作者：Maria Chrzanowska、Agnieszka Dreas、Maria D. Rozwadowska

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.07.025

  日期：2005.9

  Laterally lithiated (S)-(-)- and (R)-(+)-o-toluamides 6 with a chiral auxiliary derived from (S)- and (R)-phenylalaninol, respectively, were used as the building blocks and chirality inductors in the asymmetric modification of the Pomeranz-Fritsch-Bobbitt synthesis of isoquinoline alkaloids. Their addition to imine 2 proceeded with partial cyclization, giving isoquinolones (+)-7 and (-)-7 along with acyclic products, (-)-8 and (+)-8, respectively. LAH-reduction of (+)-7 and (-)-7, followed by cyclization, afforded both enantiomers of the alkaloid, (S)-(-)- and (R)-(+)-O-methylbharatamine 5, in 32% and 40% overall yield and with 88% and 73% ees, respectively. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The asymmetric synthesis of (R)-(+)- and (S)-(−)-O-methylbharatamine
  作者：Maria Chrzanowska、Agnieszka Dreas

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.038

  日期：2004.8

  The asymmetric syntheses of (R)-(+)- and (S)-(−)-O-methylbharatamine were performed using the lateral metallation strategy, in which (R)- and (S)-phenylalaninol were applied as chiral auxiliaries. The addition reaction of chiral o-toluamide carbanion to 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline proceeded with a simultaneous cyclization reaction, giving both enantiomers of 2,3-dimethoxy-8-oxoberbine in

  （R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉特明的不对称合成是通过侧向金属化策略进行的，其中将（R）-和（S）-苯丙氨醇用作手性助剂。手性邻甲苯甲酰碳负离子向6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉的加成反应同时进行环化反应，得到2,3-二甲氧基-8-氧代心rb的两种对映体，收率高（76％）对映选择性（99％ee）。每种对映异构体的氢化铝锂还原导致（R）-（+）-和（S）-（-）- O-甲基巴拉塔明，而不会损失对映选择性。