(+/-)-isodidehydrostemofoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-isodidehydrostemofoline
• 英文别名: (5E)-5-[(1S,4S,5R,6S,8S,9S,13S)-9-[(E)-but-1-enyl]-4-methyl-2,14-dioxa-10-azapentacyclo[6.5.1.01,5.06,10.09,13]tetradecan-3-ylidene]-4-methoxy-3-methylfuran-2-one
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₅
• 分子量: 385.46
• InChiKey: XNUWGEPKIOWLHQ-DJQXUGBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶-N-氧化物 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 pyridine-SO3 complex 、 碘代三甲硅烷 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 copper(II) sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 三甲氧基磷 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 80.83h， 生成 (+/-)-isodidehydrostemofoline
  参考文献：
  名称：

  (±)-Didehydrostemofoline (Asparagamine A) 和 (±)-Isodidehydrostemofoline 的全合成

  摘要：

  报道了 (+/-)-didehydrostemofoline (1) 和 (+/-)-isodidehydrostemofoline (3) 的首次全合成。合成开始于容易获得的吡咯 9 和 (E)-3-硝基丙烯酸乙酯的 Diels-Alder 反应，后者作为乙烯酮的区域转化等价物。在氢化以防止逆狄尔斯-阿尔德反应后，主要环加合物转化为 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚醇 14。14 的甲醛二亚胺衍生物的 Aza-Cope-Mannich 反应产生 1-氮杂三环 [5.3.0.04.10 ]癸烷 15，在 15 个附加步骤中转化为 1 和 3。

  DOI：

  10.1021/ja0388820

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Didehydrostemofoline (Asparagamine A) and (±)-Isodidehydrostemofoline
  作者：Markus Brüggemann、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Mark D. Rosen、Lothar Schwink、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1021/ja0388820

  日期：2003.12.1

  hydrogenation to prevent retro-Diels-Alder reaction, the major cycloadduct is transformed to 7-azabicyclo[2.2.1]heptanol 14. Aza-Cope-Mannich reaction of the formaldiminium derivative of 14 delivers 1-azatricyclo[5.3.0.04.10]decane 15, which in 15 additional steps is converted to 1 and 3.

  报道了 (+/-)-didehydrostemofoline (1) 和 (+/-)-isodidehydrostemofoline (3) 的首次全合成。合成开始于容易获得的吡咯 9 和 (E)-3-硝基丙烯酸乙酯的 Diels-Alder 反应，后者作为乙烯酮的区域转化等价物。在氢化以防止逆狄尔斯-阿尔德反应后，主要环加合物转化为 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚醇 14。14 的甲醛二亚胺衍生物的 Aza-Cope-Mannich 反应产生 1-氮杂三环 [5.3.0.04.10 ]癸烷 15，在 15 个附加步骤中转化为 1 和 3。