1,2,4-triazol-5-ylidene | 166773-08-6

• 物质功能分类: 有机原料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4-triazol-5-ylidene
• 英文别名: Enders carbene；1,3,4-triphenyl-4,5-dihydro-1H-[1,2,4]triazole；1,3,4-Triphenyl-4,5-dihydro-1H-[1,2,4]triazol；2,4,5-triphenyl-3H-1,2,4-triazole
• CAS: 166773-08-6
• 化学式: C₂₀H₁₇N₃
• 分子量: 299.375
• InChiKey: NNVGTIRYCCWRSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150 °C
• 沸点：
  428.86°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1226 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  18.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 1,2,4-triazol-5-ylidene 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以500 mg的产率得到5-(methoxy(phenyl)methyl)-1,3,4-triphenyl-4H-1,2,4-triazol-1-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  O-甲基化布雷斯洛中间体的结构和反应活性

  摘要：

  尽可能接近：由于Breslow中间体通常以酮形式存在，因此其O保护的互变异构体可能被视为与其最接近的可分离亲戚。已经合成了一系列这些化合物，确定了它们的结构，并研究了它们与亲电试剂的反应动力学。

  DOI：

  10.1002/anie.201204524
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基亚胺苄基氯 在 乙醇 作用下， 生成 1,2,4-triazol-5-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Busch; Ruppenthal, Chemische Berichte, 1910, vol. 43, p. 3008

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-Oxo-2-pentensaeure-t-butylester 在 1,2,4-triazol-5-ylidene 、 重水 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Transfer hydrogenation promoted by N-heterocyclic carbene and water

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHCs）促进了各种活化的C=C、C=N和N=N键的氢转移反应，水是质子源。

  DOI：

  10.1039/c5cc05117g

文献信息

• [EN] A COMBINED FORMOSE/TRANSFER HYDROGENATION PROCESS FOR ETHYLENE GLYCOL SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉ COMBINÉ DE RÉACTION DE FORMOSE / HYDROGÉNATION PAR TRANSFERT POUR LA SYNTHÈSE DE L'ÉTHYLÈNE GLYCOL
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2009049114A1

  公开（公告）日：2009-04-16

  The present invention provides a process for the production of a glycol via tandem self condensation of formaldehyde via formoin condensation and transfer hydrogenation of the reaction products of the formoin condensation. In some aspects, synthetic processes of the present invention utilize a combination of a N-heterocyclic carbene catalyst and a transition metal hydrogen-transfer catalyst providing enhanced selectivity and increased yields for the production of ethylene glycol relative to conventional synthetic approaches based on formoin condensation.

  本发明提供了一种通过甲醛串联自缩合和甲醛缩合反应产物的转移氢化来生产乙二醇的方法。在某些方面，本发明的合成过程利用N-杂环卡宾催化剂和过渡金属氢转移催化剂的组合，相对于基于甲醛缩合的传统合成方法，提供了增强选择性和增加产量以生产乙二醇。
• N-Heterocyclic Carbenes: Organocatalysts with Moderate Nucleophilicity but Extraordinarily High Lewis Basicity
  作者：Biplab Maji、Martin Breugst、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201102435

  日期：2011.7.18

  Unique organocatalysts: Arduengo's carbenes 1 and 2 are 103 times more nucleophilic than the Enders carbene 3, which attacks electrophiles with similar rates as diazabicyclo[5.4.0]undecene (DBU) and 4‐(dimethylamino)pyridine (DMAP). The unique organocatalytic activities of 1–3 are explained by their extraordinarily high Lewis basicities, which exceed those of PPh3, DBU, and DMAP by more than 100 kJ mol−1

  独特的有机催化剂：Arduengo的卡宾1和2的亲核性比Enders卡宾3的亲核性高10 3倍，后者以与二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯（DBU）和4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）相似的速率攻击亲电体。的独特有机催化活性1 - 3由它们非常高的路易斯碱度，这超过那些PPH的解释3超过100千焦耳摩尔，DBU，和DMAP -1。
• METAL COMPLEXES COMPRISING DIAZABENZIMIDAZOLOCARBENE LIGANDS AND THE USE THEREOF IN OLEDS
  申请人：Molt Oliver

  公开号：US20130032766A1

  公开（公告）日：2013-02-07

  The present invention relates to metal-carbene complexes comprising a central atom selected from iridium and platinum, and diazabenzimidazolocarbene ligands, to organic light diodes which comprise such complexes, to light-emitting layers comprising at least one such metal-carbene complex, to a device selected from the group comprising illuminating elements, stationary visual display units and mobile visual display units comprising such an OLED and to the use of such a metal-carbene complex in OLEDs, for example as emitter, matrix material, charge transport material and/or charge or exciton blocker.

  本发明涉及含有从铱和铂中选择的中心原子以及二氮杂苯并咪唑卡宾配体的金属卡宾络合物，包括这种络合物的有机发光二极管，包括至少一个这样的金属卡宾络合物的发光层，选择自包括发光元件、固定视觉显示单元和移动视觉显示单元的设备，包括这样的OLED，并且在OLED中使用这样的金属卡宾络合物，例如作为发射体、基质材料、电荷传输材料和/或电荷或激子阻挡剂。
• PROCESS FOR PREPARING TRANSITION METAL-CARBENE COMPLEXES
  申请人：Molt Oliver

  公开号：US20090018330A1

  公开（公告）日：2009-01-15

  Process for preparing cyclometallated transition metal-carbene complexes comprising at least one carbene ligand, which comprises reacting a ligand precursor with a base, an auxiliary reagent and a metal complex comprising at least one metal M 1 (route A) or reacting the ligand precursor with a basic auxiliary reagent and a metal complex comprising at least one metal M 1 (route B). The present invention further relates to the use of an auxiliary reagent selected from among salts comprising at least one metal selected from the group consisting of Ag, Hg, Sb, Mg, B and Al together with a base in a process for preparing cyclometallated metal complexes.

  制备环金属过渡金属-卡宾配合物的方法包括至少一个卡宾配体，其中包括将配体前体与碱、辅助试剂和至少一种金属M1组成的金属配合物（路线A）反应，或将配体前体与碱性辅助试剂和至少一种金属M1组成的金属配合物（路线B）反应。本发明还涉及在制备环金属金属配合物的过程中使用从含有Ag、Hg、Sb、Mg、B和Al中选择的至少一种金属的盐组成的辅助试剂和碱。
• [EN] BIOREFINING COMPOUNDS AND ORGANOCATALYTIC UPGRADING METHODS<br/>[FR] BIORAFFINAGE DE COMPOSÉS ET PROCÉDÉS DE VALORISATION PAR ORGANOCATALYSE
  申请人：CHEN EUGENE

  公开号：WO2014008301A1

  公开（公告）日：2014-01-09

  The invention provides new methods for the direct umpolung self-condensation of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) by organocatalysis, thereby upgrading the readily available substrate into 5,5'-di(hydroxymethyl) furoin (DHMF). While many efficient catalyst systems have been developed for conversion of plant biomass resources into HMF, the invention now provides methods to convert such nonfood biomass directly into DHMF by a simple process as described herein. The invention also provides highly effective new methods for upgrading other biomass furaldehydes and related compound to liquid fuels. The methods include the organocatalytic self-condensation (umpolung) of biomass furaldehydes into (C8-C12)furoin intermediates, followed by hydrogenation, etherification or esterification into oxygenated biodiesel, or hydrodeoxygenation by metal-acid tandem catalysis into premium hydrocarbon fuels.

  该发明提供了一种新的方法，通过有机催化实现5-羟甲基糠醛（HMF）的直接反极化自缩合，从而将易得的底物升级为5,5'-二(羟甲基)呋喃（DHMF）。尽管已经开发了许多高效的催化剂系统将植物生物质资源转化为HMF，但该发明现在提供了将这种非食用生物质直接转化为DHMF的方法，通过如下所述的简单过程。该发明还提供了一种高效的新方法，用于将其他生物质呋喃醛和相关化合物升级为液体燃料。这些方法包括有机催化的生物质呋喃醛自缩合（反极化）成为（C8-C12）呋喃中间体，随后通过加氢、醚化或酯化制备含氧生物柴油，或通过金属酸串联催化的脱氧制备高级烃燃料。