1-methoxy-4-(vinyl-d₃)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-4-(vinyl-d₃)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-4-(1,2,2-trideuterioethenyl)benzene
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 137.154
• InChiKey: UAJRSHJHFRVGMG-GWYZVRNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-(vinyl-d₃)benzene 在 氘代乙醇 、 (^BQ‑NC^OP)IrHCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 4.0h， 以94%的产率得到1-(Ethyl-d5)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  NCP钳形铱配合物催化乙醇转移氢化烯烃：范围和机制

  摘要：

  描述了使用乙醇作为氢源实现未活化烯烃的转移氢化 (TH) 的第一种通用催化方法。已经开发出一种新的 NCP 型钳形铱络合物 (BQ-NCOP)IrHCl，其含有刚性苯并喹啉主链，可有效、温和地将未活化的 CC 多键与乙醇进行 TH，形成乙酸乙酯作为唯一的副产品。各种烯烃，包括多取代的烷基烯烃、芳基烯烃和杂原子取代的烯烃，以及含 O 或 N 的杂芳烃和内部炔烃，都是合适的底物。重要的是，(BQ-NCOP)Ir/EtOH 系统在反应性官能团（如酮和羧酸）存在下对烯烃氢化表现出高化学选择性。此外，与 C2D5OD 的反应为氘标记化合物提供了一条便捷的途径。详细的动力学和机理研究表明，单取代烯烃（如 1-辛烯、苯乙烯）和多取代烯烃（如环辛烯 (COE)）表现出基本的机理差异。乙醇的 OH 基团在苯乙烯反应中显示出正常的动力学同位素效应 (KIE)，但在 COE 的情况下显示出显着的反向 KIE。对

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01038
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 在 降冰片烯 、 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 、 重水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-methoxy-4-(vinyl-d₃)benzene
  参考文献：
  名称：

  钌催化脱氢分子间 OH/Si-H/CH 硅烷化：(E)-烯基甲硅烷基醚和甲硅烷基醚杂环的合成

  摘要：

  选择性脱氢硅烷化是合成有机硅化合物最有价值的工具之一。在这项研究中，首先开发了一种区域和立体选择性钌催化的脱氢分子间硅烷化反应，以获得具有良好官能团耐受性的(E)-烯基甲硅烷基醚衍生物和甲硅烷基醚杂环。此外，以H2SiEt2为氢硅烷试剂，研究了RuH2(CO)(PPh3)3/NBE催化的醇和烯烃的脱氢分子间硅烷化以及萘酚衍生物的分子间硅烷化的两种途径。

  DOI：

  10.3390/molecules28207186
• 作为试剂：
  描述：

  7-acetoxy-1-tetralone 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (S,S)-quinoxP 、 sodium acetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 1-methoxy-4-(vinyl-d₃)benzene 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的分子内氢芳基化反应对映选择性合成3-取代的二氢苯并呋喃

  摘要：

  通过C–H活化进行分子内氢芳基化反应是合成碳和杂环化合物的最有效方法之一，而我们仍然有发展反应的高对映选择性的空间。在这里我们描述了m的Ir催化对映选择性分子内氢芳基化-烯丙氧基苯基酮。通过与常规手性双膦配体配位的阳离子铱络合物有效催化对映选择性环化，从而以高收率和高对映选择性得到苯并呋喃。酮的羰基可作为C–H活化的有效引导基团。在合成的效用方面，我们也实现了手性3-取代的二氢苯并呋喃的一锅法合成从容易得到的烯丙基碳酸酯和米-hydroxyacetophenones经由顺序Pd-催化的烯丙基取代和Ir催化的分子内hydroarylation。

  DOI：

  10.1039/d0ob02421j

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Direct fluorination of styrenes
  作者：Qian Shao、Yong Huang

  DOI：10.1039/c5cc01407g

  日期：——

  We have developed a practical method to synthesize fluorostyrene compounds.

  我们已经开发出一种合成氟苯乙烯化合物的实用方法。
• Mechanism of the [2 + 2] Photocycloaddition of Fullerene C₆₀ with Styrenes
  作者：Georgios Vassilikogiannakis、Maria Hatzimarinaki、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo0006223

  日期：2000.12.1

  op-1-ene-3,3,3-d(3) (trans-5-d(3)) to C(60) is attributed to a steric kinetic isotope effect (k(H)/k(D) = 0.78). The loss of stereochemistry in the cyclobutane ring excludes a concerted addition and is consistent with a stepwise mechanism. Intermolecular secondary kinetic isotope effects of the [2 + 2] photocycloaddition of 3-d(0) vs 3-d(1), and 3-d(6) as well as 5-d(0) vs 5-d(1), and 5-d(6) to C(60)

  立体化学研究[2 + 2]光加成的顺式/反式-4-丙烯基茴香醚（顺式-1和反式1）和顺式-1-（对甲氧基苯基）乙烯-2-d（1）（顺式-3- d（1））到C（60）在前者中表现出立体特异性，而反式2环加合物表现出立体选择性。在光化学添加（E）-1-（对甲氧基苯基）-2-甲基-丙氧基的情况下，观察到的立体选择性有利于cis-6-d（3）[2 + 2]非对映异构体12％。 C（60）的1-ene-3,3,3-d（3）（trans-5-d（3））归因于空间动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 0.78） 。环丁烷环中立体化学的损失排除了一致的加成，并且与逐步机理一致。3-d（0）与3-d（1）和3-d（6）以及5-d（0）与5-d（1）的[2 + 2]光环加成的分子间二级动力学同位素效应），还测量了5-d（6）至C（60）。由于两个乙烯基氢在3的β-碳原子上被氘取代而引起的分子间竞争表现出实质性的反向α-次级同位素效应k（H）/
• Hydrogen/Deuterium Exchange Reactions of Olefins with Deuterium Oxide Mediated by the Carbonylchlorohydrido- tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) Complex
  作者：Sunny Kai San Tse、Peng Xue、Zhenyang Lin、Guochen Jia

  DOI：10.1002/adsc.201000037

  日期：——

  properties of several ruthenium, osmium and rhodium hydride complexes for hydrogen/deuterium (H/D) exchange between olefins and deuterium oxide (D2O) were investigated. The most effective catalytic precursor was found to be the carbonylchlorohydridotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) complex. Through H/D exchange between metal hydride and D2O, and reversible olefin insertion into an RuH(D) bond, protons

  研究了几种钌，和铑氢化物配合物对烯烃与氧化氘（D 2 O）之间的氢/氘（H / D）交换的催化性能。发现最有效的催化前体是羰基氯氢化三（三苯基膦）钌（II）络合物。通过金属氢化物和D 2 O之间的H / D交换，以及可逆的烯烃插入RuH（D）键，连接到烯烃碳和烯烃烷基链上的质子都可以与D 2 O进行H / D交换。催化反应可用于同时降解端烯烃和内烯烃，例如苯乙烯，和环辛烯。
• Selective Transfer Semihydrogenation of Alkynes with H ₂ O (D ₂ O) as the H (D) Source over a Pd‐P Cathode
  作者：Yongmeng Wu、Cuibo Liu、Changhong Wang、Siyu Lu、Bin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202009757

  日期：2020.11.16

  internal alkynes using H2O (D2O) as the H (D) source over a Pd‐P alloy cathode at a lower potential. P‐doping caused the enhanced specific adsorption of alkynes and the promoted intrinsic activity for producing adsorbed atomic hydrogen (H*ads) from water electrolysis. The semihydrogenation of alkynes could be accomplished at a lower potential with up to 99 % selectivity and 78 % Faraday efficiency of alkene

  我们报道了在Pd-P合金阴极上以较低电势使用H 2 O（D 2 O）作为H（D）源的许多末端和内部炔烃的选择性半氢化（氘）。P掺杂导致炔烃的比吸附增强，水电解产生吸附的氢原子（H * ads）的固有活性增强。炔烃的半氢化反应可在较低的电位下完成，烯烃产品的选择性高达99％，法拉第效率高达78％，优于纯Pd和市售Pd / C。炔烃的这种电化学半氢化反应可能是通过H * ad加成途径进行的，而不是通过质子偶联的电子转移过程进行的。H *广告数量减少在较低的电势下，Pd‐P对C≡Cπ键的吸附要比C = C部分更优先，从而导致出色的烯烃选择性。这种方法能够生产掺入高达99％氘的单，双和三氘代烯烃。