重氮丙酸二乙酯 | 5256-74-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 无环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 重氮丙酸二乙酯
• 英文名称: 1,3-diethyl 2-diazopropanedioate
• 英文别名: diethyl diazomalonate；diethyl 2-diazomalonate；ethyl diazomalonate；diethyl 2-diazopropanedioate；(E)-2-diazonio-1,3-diethoxy-3-oxoprop-1-en-1-olate
• CAS: 5256-74-6
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₄
• 分子量: 186.167
• InChiKey: PSINDLUNOGABJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.64°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3962 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8°C，避光，惰性气体环境中保存。

制备方法与用途

重氮丙酸二乙酯是一种羧酸酯类衍生物，主要用于有机合成的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮丙酸二乙酯 在 copper(I) bromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 亚乙基四羧酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Dimethyl and Diethyl Diazomalonate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01023a536
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙烯腈 反应 24.0h， 生成 重氮丙酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanation of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds and nitriles with diazo compounds. The nature of the involvement of transition-metal promoters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00142a013
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲酮縮胺苯 、 富马酸二甲酯 在 重氮丙酸二乙酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Dimethyl meso-3,3-Diphenylcyclopropane-1,2-dicarboxylate 、 (+/-)-(R,R)-dimethyl 3,3-diphenylcyclopropane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Badea, Florin; Condeiu, Cristian; Gheorghiu, Mircea, Revue Roumaine de Chimie, 1992, vol. 37, # 3, p. 393 - 406

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• (3 + 2)-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Selenocyanate: Synthesis of Dihydroselenophenes and Selenophenes
  作者：Anu Jacob、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03329

  日期：2020.11.6

  We present a Lewis-acid-catalyzed (3 + 2)-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes and selenocyanate (as its tetramethylammonium salt) for the synthesis of dihydroselenophenes. The transformation proceeded with moderate to excellent yields and showed a high functional group tolerance. Further oxidation using DDQ delivered selenophenes.

  我们提出了供体-受体环丙烷和硒氰酸酯（作为其四甲基铵盐）的路易斯酸催化（3 + 2）-环加成反应，用于合成二氢硒代苯。转化以中等至优异的产率进行，并显示出高的官能团耐受性。使用DDQ进一步氧化可得到硒烯。
• Rh(III)-Catalyzed Redox-Neutral Annulation of Primary Benzamides with Diazo Compounds: Approach to Isoquinolinones
  作者：Youzhi Wu、Peng Sun、Kaifan Zhang、Tie Yang、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02824

  日期：2016.3.4

  Reported herein is a Rh-catalyzed redox-neutral annulation of primary benzamides with diazo compounds, representing an efficient and economic protocol to isoquinolinones. The procedure exhibited good functional group tolerability, scalability, and regioselectivity, obviating the need for oxidants, and only environmentally benign N2 and H2O were released. Further utilization of the method provided an

  本文报道的是初级苯甲酰胺与重氮化合物的Rh催化氧化还原中性环化反应，代表了对异喹啉酮的有效和经济方案。该过程表现出良好的官能团耐受性，可伸缩性，和区域选择性，避免了对氧化剂的需要，并且只对环境无害Ñ 2和H 2 ö被释放。该方法的进一步利用为功能化的异喹啉提供了另一种途径。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Cyclization of Arylnitrones with Diazo Compounds: Access to 3-Carboxylate Substituted<i>N</i>-Hydroxyindoles
  作者：Yazhou Li、Jian Li、Xiaowei Wu、Yu Zhou、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01393

  日期：2017.9.1

  Recently, N-hydroxyindole derivatives have received much interest because of their unique structural motif and various biological activities. In this study, we report the first example of a Rh(III)-catalyzed reaction of arylnitrones with α-diazoketoesters or α-diazodiketones to produce N-hydroxyindole derivatives. Intriguingly, we could build the N-hydroxyindole scaffold by blocking the cleavage of

  近来，N-羟基吲哚衍生物由于其独特的结构基序和各种生物活性而受到了广泛的关注。在这项研究中，我们报告的第一个例子是Rh（III）催化的芳基硝酮与α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮生成N-羟基吲哚衍生物的反应。有趣的是，我们可以通过选择性地阻断N-O键的裂解来构建N-羟基吲哚骨架，同时优先消除α-二氮酮酸酯或α-二氮二酮的酰基。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Synthesis of Isoquinolinium Salts via C–H Activation of Imines
  作者：Miaomiao Tian、Guangfan Zheng、Xuesen Fan、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00758

  日期：2018.6.15

  Redox-neutral synthesis of isoquinolinium salts via C–H activation of presynthesized or in situ formed imines and coupling with α-diazo ketoesters has been realized, where a zinc salt promotes cyclization as well as provides a counteranion. Under three-component conditions, both ketone and aldehydes are viable arene sources. The coupling of imines with diazo malonates under similar conditions afforded

  已经实现了通过C–H活化预合成或原位形成的亚胺并与α-重氮酮酸酯偶合的氧化还原中性合成异喹啉鎓盐，其中锌盐促进环化并提供抗衡阴离子。在三组分条件下，酮和醛都是可行的芳烃来源。亚胺与重氮丙二酸酯在相似条件下的偶联得到异喹啉-3-酮作为偶联产物。

表征谱图