3,4-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,6E,10-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,4-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,6E,10-triene
• 英文别名: 3,4-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,6,10-triene；3-[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]-2-ethenyl-2-methyloxirane
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: GRYMSBITDPDESK-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,6E,10-triene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium tert-butylate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以62%的产率得到(4E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-1,4,6,10-tetraene-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Conjugated Trienes and Related Oxidation Products of α-Farnesene

  摘要：

  报告主要从 α- 呋喃烯（1）的环氧化物合成了共轭三烯和α- 呋喃烯（1）的相关氧化产物。在 KOBut/LiNPri2 的碱促进下，6,7-环氧化物（4）开环，生成共轭三烯（2），而 3,4- 环氧化物（5）则生成三烯醇（7）。与此相反，10,11-环氧化物（6）未能进行环氧化物开环；而是重新排列为共轭三烯环氧化物（8）。双环氧化物（9）在摄氏零下 30 度时在碱的促进下开环，生成环氧化三烯酚（11），而在室温下环化生成四氢呋喃（10a,b）。10,11-环氧化物（6）经光敏氧化，然后用酸进行原位处理，得到环状过氧化物（3），还原后得到三醇（12）。双烯丙基醇（13）是通过 3-甲基亚砜与香叶醇的烷基化反应制备的。三烯（2）和（3）以前曾作为 α- 法呢烯（1）的自氧化产物被分离出来，并被认为是导致贮藏苹果表面烫伤的原因。

  DOI：

  10.1071/ch9941979
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物 在 正丁基锂 、 sodium acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3,4-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,6E,10-triene
  参考文献：
  名称：

  Spicer, Julie A.; Brimble, Margaret A.; Rowan, Daryl D., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1929 - 1940

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The synthesis of d6-α-farnesene
  作者：Simon Fielder、Daryl D. Rowan

  DOI：10.1002/jlcr.2580341111

  日期：1994.11

  D6-α-Farnesene (3,7-dimethyl-11-2H3-methyl-12,12,12-2H3-dodeca-1,3E,6E,10-tetraene) has been synthesised by two routes. Thermolysis of 2-geranyl-3-methylsulpholene (5) yielded unlabelled α-farnesene (93%) which was epoxidized at Δ10 in 31% yield. Oxidative cleavage of the epoxide (42%) and Wittig elaboration of the resultant trienal with d6-isopropyl triphenylphosphorane gave d6-α-farnesene (73%). Alternatively, selective epoxidation of (5) gave the terminal 6′,7′ mono-epoxide in 74% yield. Oxidative cleavage (73%) and Wittig elaboration of the resultant aldehyde yielded deuterated 2-geranyl-3-methylsulpholene (46%). Thermal elimination of sulphur dioxide afforded the title compound in 91% yield.

  D6-α-法呢烯（3,7-二甲基-11-2H3-甲基-12,12,12-2H3-十二碳-1,3E,6E,10-四烯）可通过两种途径合成。2-香叶基-3-甲基硫醇（5）的热解可生成未标记的α-法呢烯（93%），后者在Δ10处发生环氧化反应，产率为31%。环氧化物的氧化裂解（42%）和Wittig反应生成的三烯醇与d6-异丙基三苯基膦的反应可生成d6-α-法呢烯（73%）。另一种方法是选择性地使（5）发生环氧化反应，生成末端6′,7′单环氧化物，产率为74%。氧化裂解（73%）和Wittig反应生成的醛可生成氘代2-香叶基-3-甲基硫醇（46%）。二氧化硫的热消除反应可生成标题化合物，产率为91%。
• Spicer, Julie A.; Brimble, Margaret A.; Rowan, Daryl D., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1929 - 1940
  作者：Spicer, Julie A.、Brimble, Margaret A.、Rowan, Daryl D.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Conjugated Trienes and Related Oxidation Products of α-Farnesene
  作者：MA Brimble、DD Rowan、JA Spicer

  DOI：10.1071/ch9941979

  日期：——

  The synthesis of conjugated trienes and related oxidation products of α- farnesene (1), principally from the epoxides of α- farnesene (1), is reported. Base-promoted ring opening of 6,7-epoxide (4) by KOBut/LiNPri2 affords the conjugated triene (2), whilst the 3,4-epoxide (5) affords trienol (7). In contrast, 10,11-epoxide (6) fails to undergo epoxide ring opening; it rearranges to the conjugated triene epoxide (8). Base-promoted ring opening of bisepoxide (9) afforded trienol epoxide (11) at -30°C, whilst cyclization to tetrahydrofurans (10a,b) occurred at room temperature. Photosensitized oxidation of 10,11-epoxide (6) followed by in situ treatment with acid gave the cyclic peroxide (3) and on reduction triol (12). Bisallylic alcohol (13) was prepared by alkylation of 3-methylsulfolene with geranial. Trienes (2) and (3) have been isolated previously as autoxidation products of α- farnesene (1) and are implicated as the causal agents of superficial scald of stored apples.

  报告主要从 α- 呋喃烯（1）的环氧化物合成了共轭三烯和α- 呋喃烯（1）的相关氧化产物。在 KOBut/LiNPri2 的碱促进下，6,7-环氧化物（4）开环，生成共轭三烯（2），而 3,4- 环氧化物（5）则生成三烯醇（7）。与此相反，10,11-环氧化物（6）未能进行环氧化物开环；而是重新排列为共轭三烯环氧化物（8）。双环氧化物（9）在摄氏零下 30 度时在碱的促进下开环，生成环氧化三烯酚（11），而在室温下环化生成四氢呋喃（10a,b）。10,11-环氧化物（6）经光敏氧化，然后用酸进行原位处理，得到环状过氧化物（3），还原后得到三醇（12）。双烯丙基醇（13）是通过 3-甲基亚砜与香叶醇的烷基化反应制备的。三烯（2）和（3）以前曾作为 α- 法呢烯（1）的自氧化产物被分离出来，并被认为是导致贮藏苹果表面烫伤的原因。

表征谱图