6,7-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,10-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6,7-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,10-triene
• 英文别名: 2-methyl-3-[(2E)-3-methylpenta-2,4-dienyl]-2-(4-methylpent-3-enyl)oxirane
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: YOPGPFCDNMPKAW-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,10-triene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以97%的产率得到3,7,11-trimethyldodeca-1,3(E),5(E),10-tetraen-7-ol
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性转座反应合成倍半萜多烯氢过氧化物

  摘要：

  异美不饱和醇（8），（16），（18）和（20）在酸催化剂的存在下暴露于过氧化氢或水时，会发生区域和立体选择性取代反应，形成氢过氧化物（3）和醇（8）。转座产物的同分异构体比例表明，中间无环碳阳离子（21）和（22）在反应条件下不互变。基于这些转座反应，已经开发了实用的α-法呢烯自氧化产物的合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00782-0
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物 在 正丁基锂 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6,7-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-1,3,10-triene
  参考文献：
  名称：

  Spicer, Julie A.; Brimble, Margaret A.; Rowan, Daryl D., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1929 - 1940

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Conjugated Trienes and Related Oxidation Products of α-Farnesene
  作者：MA Brimble、DD Rowan、JA Spicer

  DOI：10.1071/ch9941979

  日期：——

  The synthesis of conjugated trienes and related oxidation products of α- farnesene (1), principally from the epoxides of α- farnesene (1), is reported. Base-promoted ring opening of 6,7-epoxide (4) by KOBut/LiNPri2 affords the conjugated triene (2), whilst the 3,4-epoxide (5) affords trienol (7). In contrast, 10,11-epoxide (6) fails to undergo epoxide ring opening; it rearranges to the conjugated triene epoxide (8). Base-promoted ring opening of bisepoxide (9) afforded trienol epoxide (11) at -30°C, whilst cyclization to tetrahydrofurans (10a,b) occurred at room temperature. Photosensitized oxidation of 10,11-epoxide (6) followed by in situ treatment with acid gave the cyclic peroxide (3) and on reduction triol (12). Bisallylic alcohol (13) was prepared by alkylation of 3-methylsulfolene with geranial. Trienes (2) and (3) have been isolated previously as autoxidation products of α- farnesene (1) and are implicated as the causal agents of superficial scald of stored apples.

  报告主要从 α- 呋喃烯（1）的环氧化物合成了共轭三烯和α- 呋喃烯（1）的相关氧化产物。在 KOBut/LiNPri2 的碱促进下，6,7-环氧化物（4）开环，生成共轭三烯（2），而 3,4- 环氧化物（5）则生成三烯醇（7）。与此相反，10,11-环氧化物（6）未能进行环氧化物开环；而是重新排列为共轭三烯环氧化物（8）。双环氧化物（9）在摄氏零下 30 度时在碱的促进下开环，生成环氧化三烯酚（11），而在室温下环化生成四氢呋喃（10a,b）。10,11-环氧化物（6）经光敏氧化，然后用酸进行原位处理，得到环状过氧化物（3），还原后得到三醇（12）。双烯丙基醇（13）是通过 3-甲基亚砜与香叶醇的烷基化反应制备的。三烯（2）和（3）以前曾作为 α- 法呢烯（1）的自氧化产物被分离出来，并被认为是导致贮藏苹果表面烫伤的原因。
• The synthesis of d6-α-farnesene
  作者：Simon Fielder、Daryl D. Rowan

  DOI：10.1002/jlcr.2580341111

  日期：1994.11

  D6-α-Farnesene (3,7-dimethyl-11-2H3-methyl-12,12,12-2H3-dodeca-1,3E,6E,10-tetraene) has been synthesised by two routes. Thermolysis of 2-geranyl-3-methylsulpholene (5) yielded unlabelled α-farnesene (93%) which was epoxidized at Δ10 in 31% yield. Oxidative cleavage of the epoxide (42%) and Wittig elaboration of the resultant trienal with d6-isopropyl triphenylphosphorane gave d6-α-farnesene (73%). Alternatively, selective epoxidation of (5) gave the terminal 6′,7′ mono-epoxide in 74% yield. Oxidative cleavage (73%) and Wittig elaboration of the resultant aldehyde yielded deuterated 2-geranyl-3-methylsulpholene (46%). Thermal elimination of sulphur dioxide afforded the title compound in 91% yield.

  D6-α-法呢烯（3,7-二甲基-11-2H3-甲基-12,12,12-2H3-十二碳-1,3E,6E,10-四烯）可通过两种途径合成。2-香叶基-3-甲基硫醇（5）的热解可生成未标记的α-法呢烯（93%），后者在Δ10处发生环氧化反应，产率为31%。环氧化物的氧化裂解（42%）和Wittig反应生成的三烯醇与d6-异丙基三苯基膦的反应可生成d6-α-法呢烯（73%）。另一种方法是选择性地使（5）发生环氧化反应，生成末端6′,7′单环氧化物，产率为74%。氧化裂解（73%）和Wittig反应生成的醛可生成氘代2-香叶基-3-甲基硫醇（46%）。二氧化硫的热消除反应可生成标题化合物，产率为91%。
• Synthesis of sesquiterpene polyene hydroperoxides by regio- and stereoselective transposition reactions
  作者：Simon Fielder、Daryl D. Rowan、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00782-0

  日期：1998.10

  of an acid catalyst, undergo exceptionally regio- and stereoselective substitution reactions to form hydroperoxide (3) and alcohol (8) respectively. isomeric ratios of transposition products indicate that the intermediate acyclic carbocations (21) and (22) are not interconverting under the reaction conditions. Practical syntheses of α-farnesene autoxidation products have been developed based on these

  异美不饱和醇（8），（16），（18）和（20）在酸催化剂的存在下暴露于过氧化氢或水时，会发生区域和立体选择性取代反应，形成氢过氧化物（3）和醇（8）。转座产物的同分异构体比例表明，中间无环碳阳离子（21）和（22）在反应条件下不互变。基于这些转座反应，已经开发了实用的α-法呢烯自氧化产物的合成方法。
• Spicer, Julie A.; Brimble, Margaret A.; Rowan, Daryl D., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1929 - 1940
  作者：Spicer, Julie A.、Brimble, Margaret A.、Rowan, Daryl D.

  DOI：——

  日期：——