3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物 | 1193-10-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 砜、亚砜类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢噻吩类
• 中文名称: 3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物
• 中文别名: 3-甲基-3-环丁烯砜；3-甲基-2,5-二羟基噻吩-1,1-二氧
• 英文名称: 3-methyl-2,5-dihydrothiophen-1,1-dioxide
• 英文别名: 3-methyl-3-sulfolene；3-methylsulfolene；3-methyl-2,5-dihydrothiophene-1,1-dioxide；3-Methyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide
• CAS: 1193-10-8
• 化学式: C₅H₈O₂S
• mdl: MFCD00005482
• 分子量: 132.183
• InChiKey: FAYFWMOSHFCQPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64°C
• 沸点：
  214.11°C (rough estimate)
• 密度：
  1.137 (estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 物理描述：
  Solid
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会发生分解，未有已知危险反应。应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并存放在阴凉、干燥处。同时，确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

化学性质
白色结晶，熔点为63-64℃。

用途
主要用于有机合成。

生产方法
在冷却的压热釜中，加入等摩尔量的异戊二烯和液体二氧化硫，再加入甲醇和适量对苯二酚。密闭加热至85℃反应4小时后，冷却并倾出反应混合物，经活性炭脱色、浓缩结晶及甲醇重结晶处理，最终得到3-甲基-3-环丁烯砜产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物 在 氢氧化钾 作用下， 反应 20.0h， 生成 4-甲基-2,3-二氢噻吩 1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  αβ-不饱和环砜的感光光环二聚化。2-环丁砜和噻-2-环己烯-1,1-二氧化物的光二聚体的晶体结构分析。

  摘要：

  五元和六元不饱和环状砜在敏化光环二聚反应中的反应性取决于双键的位置和取代。因此，2环丁烯砜（1）和它的六元类似物硫杂-2-环己烯-1,1-二氧化物（3）photodimerize，得到每三个产品，5，6，7和9，10，11，分别其中只有7和10是相似的。但是，3-甲基-2-环丁烯（1a），3-环丁烯（2）及其3-甲基衍生物（2a）以及硫代-3-环己烯-1,1-二氧化物（4）在相同条件下保持不变。1和3的二聚也受到γ辐射的影响。通过晶体结构分析确定了六个二聚体的结构和立体化学。除了6，的γ辐射诱导的二聚化的主要产物1，所有其它的二聚体（5，7和9 - 11）是三环[2 + 2]与在中心环丁烷环的抗（transoid）构cycloadducts。图6是具有CC和CS键收缩的不饱和开链二聚体，后者表明双键与砜基团的共轭。而环丁烷环为5和7（从1开始）是平面的，所有3个从3开始的二聚体都折叠了；6

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80031-4
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基噻吩 在 甲醇 、 氨 、 双氧水 、 sodium 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3-甲基-2,5-二氢噻吩-1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  750.噻吩的非催化还原。第二部分 2-甲基噻吩，3-甲基噻吩和2：5-二甲基噻吩

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9510003411

文献信息

• An Efficient, Overall [4+1] Cycloadditon of 1,3-Dienes and Nitrene Precursors
  作者：Qiong Wu、Jian Hu、Xinfeng Ren、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/chem.201101630

  日期：2011.10.4

  Intermolecular cycloadditions of conjugated dienes and nitrene precursors usually produce aziridines. A generally useful method was lacking to directly provide the [4+1] cycloadducts, 3‐pyrrolines. We have realized this transformation by using an uniquely active catalyst, copper(II) 1,1,1,5,5,5‐hexafluoroacetylacetonate ([Cu(hfacac)2]). The method is applicable to a wide array of dienes with good yields

  共轭二烯和腈前体的分子间环加成通常产生氮丙啶。缺少直接提供[4 + 1]环加合物，3-吡咯啉的通用方法。我们已经通过使用独特的活性催化剂1，（1,2,1,1,1,5,5,5,5-六氟乙酰丙酮铜（[Cu（hfacac）2 ]））实现了这种转变。该方法适用于多种具有良好产率的二烯。当使用1,4-二取代的二烯作为底物时，可以获得很好的顺式或反式选择性。有趣的是，顺式或反式优选取决于取代基的性质，而不是二烯的几何形状。机理研究表明，[4 + 1]环加成反应是通过二烯叠氮化和随后的环扩展进行的。在普通的铜催化剂中，只有[Cu（hfacac）2 ]可以有效地催化两个步骤，这说明了该催化剂的独特效率。
• Efficient synthesis of 3-sulfolenes from allylic alcohols and 1,3-dienes enabled by sodium metabisulfite as a sulfur dioxide equivalent
  作者：Hang T. Dang、Vu T. Nguyen、Viet D. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1039/c8ob00745d

  日期：——

  We present herein an efficient and practical method for a gram scale synthesis of 3-sulfolenes using sodium metabisulfite as a safe, inexpensive, and easy to handle sulfur dioxide equivalent. Diversely-substituted 3-sulfolenes can be prepared by reacting a variety of 1,3-dienes or allylic alcohols with sodium metabisulfite in aqueous hexafluoroisopropanol (HFIP) or in aqueous methanol in the presence

  我们在本文中提出一种使用偏亚硫酸氢钠作为安全，廉价且易于处理的二氧化硫当量用于克规模合成3-硫烯的有效且实用的方法。可以通过在六氟异丙醇水溶液（HFIP）或甲醇水溶液中，在硫酸氢钾的存在下，使各种1,3-二烯或烯丙基醇与偏亚硫酸氢钠反应来制备不同取代的3-硫烯。有利地，该方法能够绕过中间的1，3-二烯而将烯丙醇直接转化为3-硫烯。
• Preparation of α,ω-alkanediylbis-(3-sulfolenes) as precursors for α,ω-bis-(1,3-dienyl)alkanes
  作者：Ta-shue Chou、Chung-Wen Ko、Teng-Kuei Yang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81995-5

  日期：1992.1

  The sequential substitution reactions of α,ω-diiodoalkanes with two units of 3-sulfolenyl anions conveniently lead to the formation of α,ω-alkanediylbis-(3-sulfolenes) 7. These bissulfolenes are stable precursors for the corresponding bis-(1,3-dienyl)alkanes 16 and the transformation can be readily achieved by a simple thermolytic cheletropic reaction.

  α，ω-二碘代烷烃与两个单元的3-环丁烯基阴离子的顺序取代反应方便地导致α，ω-烷二基双-（3-硫代烯烃）7的形成。这些双亚砜是相应的双-（1，3-二烯基）烷烃16的稳定前体，并且可以通过简单的热解亲变反应容易地实现转化。
• Small-Ring Compounds. XIV. Radioactive Cyclobutanone from Ketene and Diazomethane-¹⁴C¹
  作者：Dorothy A. Semenow、Eugene F. Cox、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01594a069

  日期：1956.7

  It has been shown by the ^(14)C-tracer technique that cyclobutanone is formed from the reaction OF ketene with diszomethane-^(14)C via an intermediate possessing the symmetry properties of cyclopropanone.

  ^(14)C-示踪剂技术表明，环丁酮是由乙烯酮与二氮甲烷-^(14)C通过具有环丙酮对称性质的中间体反应形成的。
• Generation of highly strained 2,3-bridged 2H-azirines via cycloaddition reactions of 2-azidobuta-1,3-dienes and photolysis of the resulting cyclic vinyl azides
  作者：Klaus Banert、Andreas Ihle、Andrea Kuhtz、Enrico Penk、Biswajit Saha、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.054

  日期：2013.3

  and with electron-poor dienophiles to generate the Diels–Alder products 12a,b, 13a,b, 14a,b, 15a,b, and 16b. Both types of reactions provide an access to cyclic vinyl azides, which lead to short-lived 2,3-bridged 2H-azirines 18a,b and 20a,b on photolysis. Whereas the highly strained heterocycle 18b could be characterized by low temperature NMR spectra, the bridgehead azirines 18a and 20a,b were trapped

  用二氧化硫处理2-azidobuta-1,3-dienes 10a，b，制备3-azido-3-sulfolenes 11a，b，并用贫电子的亲二烯体生成Diels–Alder产品12a，b，13a，b，14a，b，15a，b和16b。两种类型的反应都提供了进入环状乙烯基叠氮化物的途径，这导致了短寿命的2，3-桥连2 H-叠氮基18a，b和20a，b光解。高应变的杂环18b可以通过低温NMR光谱表征，而桥头基叠氮基18a和20a，b被环戊二烯通过立体选择性[4 + 2]-环加成法或氰化氢捕获而得到双环2-氰基氮丙啶。后者的转化导致化合物22b显示出温度依赖性的1 H NMR光谱，这是因为氮丙啶N原子上的构型快速平衡。然而，高水平的量子化学研究表明，不仅22b的两种反相异构体（内，外），但每个都涉及两个符合标准的人（椅子，船）。

表征谱图