四氟苯 | 551-62-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 四氟苯
• 中文别名: 1,2,3,4-四氟苯
• 英文名称: 1,2,3,4-Tetrafluorobenzene
• CAS: 551-62-2；28016-01-5
• 化学式: C₆H₂F₄
• mdl: MFCD00000285
• 分子量: 150.075
• InChiKey: SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -42 °C (lit.)
• 沸点：
  95 °C (lit.)
• 密度：
  1.4 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  69 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• 包装等级：
  II
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335

制备方法与用途

化学性质：

• 无色液体，沸点为95℃，熔点为-42℃，闪点为4℃，折光率为1.4080，比重为1.400。

用途： 主要用于医药、农药以及液晶材料中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟苯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 (HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2 作用下， 以 氘代苯 、 苯 为溶剂， 反应 142.0h， 生成 氟苯
  参考文献：
  名称：

  Rhodium Catalyzed, Carbon–Hydrogen Bond Directed Hydrodefluorination of Fluoroarenes

  摘要：

  [Cp*RhCl(mu-Cl)](2) is reported as a highly efficient and selective precatalyst for the hydrodefluorination of perfluoroarenes using a hydrocarbon-soluble aluminum dihydride as the terminal reductant. Reactions are directed to cleave a C-F bond adjacent to an existing C-H bond with high regioselectivity (98.5-99%). A heterobimetallic complex containing an extremely rare Al-H-Rh functional group has been isolated and shown to be catalytically competent.

  DOI：

  10.1021/om501113j
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 在 (iPr₂Im)*AlH₃ 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 四氟苯
  参考文献：
  名称：

  NHC·Alane加合物作为氟代芳烃和氟代烯烃加氢脱氟化氢的氢化物来源

  摘要：

  我们在这里介绍了利用NHC稳定的Alane加合物类型（NHC）· AlH 3 [NHC = Me 2 Im（1），Me 2 Im Me（2），i Pr 2 Im（3），i Pr 2 Im的利用Me（4），Dipp 2 Im（5）]和（NHC）· Al i Bu 2 H [NHC = i Pr 2 Im（6），Dipp 2 Im（7）]作为不同氟代芳烃和六氟丙烯的加氢脱氟化氢（HDF）中的新型氢化物转移试剂。根据所用的烷烃加合物，观察到五氟吡啶向2,3,5,6-四氟吡啶的HDF产率为15–99％。加合物1，2，和5混合反应物之后立即达到定量转化成在室温下2,3,5,6-四氟。研究fluorobenzenes的HDF与（NHC）·的AlH 3加合物1，3，及5和（迪普2林）·铝我卜2 H（7）显示了反应温度对H / F交换的决定性影响，并且在135°C的二甲苯中提供了最佳的产物分布。尽管六氟苯的HDF可以中等产率生产1

  DOI：

  10.1002/ejic.201800589
• 作为试剂：
  描述：

  NEt4{Nb(CO)6} 、 silver tetrakis([2,2,2-trifluoro-1,1-bis(trifluoromethyl)ethyl]oxy)aluminate 在 四氟苯 作用下， 反应 0.5h， 生成 [N2,2,2,2][Al(OC(CF3)3)4] 、 [NEt₄]⁺[Ag{Nb(CO)_6}2]^–
  参考文献：
  名称：

  异双金属过渡金属羰基簇上的电荷改变。

  摘要：

  均质5羰基化合物[M（CO）6 ] -（M = Nb，Ta）在含3至11个金属原子的羰基封端的异双金属Ag m M n簇中充当配体。基于我们偶然的[Ag 6 {Nb（CO）6 } 4 ] 2+（4 a 2+）的先例，我们建立了对组成为[Ag m {M（CO）6 } n的Ag m M n簇的访问。] x（M = Nb，Ta; m = 1，2，6; n = 2，3，4，5; x =1−，1 +，2 +）。这些分子簇离子的盐是通过[NEt 4 ] [M（CO）6 ]和Ag [Al（OR F）4 ]（R F = C（CF 3）3）以正确的化学计量比在1中反应合成的，2,3,4-四氟苯在-35°C下。固态结构是通过单晶X射线衍射方法确定的，并且由于团簇的热不稳定性，光谱方法的范围有限。此外，还执行了基于DFT的AIM计算，以了解这些群集中的绑定。显然，聚类3 +（m = 6，n = 5）和42+（m

  DOI：

  10.1002/chem.202002339

文献信息

• Catalytic Defluorination of Perfluorinated Aromatics under Oxidative Conditions Using N-Bridged Diiron Phthalocyanine
  作者：Cédric Colomban、Evgenij V. Kudrik、Pavel Afanasiev、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1021/ja505437h

  日期：2014.8.13

  [(Pc)(F)Fe(IV)(μ-N)Fe(IV)(F)(Pc(+•))], which was isolated and characterized by UV-vis, EPR, (19)F NMR, Fe K-edge EXAFS, XANES, and Kβ X-ray emission spectroscopy, ESI-MS, and electrochemical techniques. A wide range of per- and polyfluorinated aromatics (21 examples), including C6F6, C6F5CF3, C6F5CN, and C6F5NO2, were defluorinated with high conversions and high turnover numbers. [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)]

  碳氟键是有机化学中最强的单键，这使得通常与有机金属和还原方法相关的活化和裂解特别困难。我们在此描述了在温和条件下（氢）催化的多氟和全氟芳烃的有效脱氟，由 μ-硝基二铁酞菁配合物 [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)] 催化。过氧化物作为氧化剂，接近环境温度）。该反应通过与氟化物轴向配体 [(Pc)(F)Fe(IV)(μ-N)Fe(IV)(F)(Pc(+•) )]，通过 UV-vis、EPR、(19)F NMR、Fe K-edge EXAFS、XANES 和 Kβ X 射线发射光谱、ESI-MS 和电化学技术对其进行分离和表征。包括 C6F6、C6F5CF3、C6F5CN 和 C6F5NO2 在内的各种全氟和多氟芳烃（21 个例子）都以高转化率和高转化率脱氟。固定在碳载体上的 [(Pc)Fe(III)(μ-N)Fe(IV)(Pc)] 在水中的非均相脱氟中显示出更高的催化活性，每个催化剂分子提供高达
• Straightforward synthesis of phenanthrenes from styrenes and arenes
  作者：Hu Li、Ke-Han He、Jia Liu、Bi-Qin Wang、Ke-Qing Zhao、Ping Hu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/c2cc33100d

  日期：——

  Semi-one-pot synthesis of phenanthrenes from styrenes and arenes was developed through cross-dehydrogenative coupling. A sequence of Heck-type coupling and photo-cyclization were involved and a variety of functionalities were tolerated. This method provides an effective and practical protocol towards the synthesis of substituted phenanthrenes.

  通过交叉脱氢偶合，从苯乙烯和芳烃半一锅合成菲。涉及一系列的Heck型偶联和光环化，并且可以耐受多种功能。该方法为合成取代的菲提供了有效而实用的方案。
• Photocatalytic Decarboxylative Coupling of Aliphatic N‐hydroxyphthalimide Esters with Polyfluoroaryl Nucleophiles
  作者：Xiangli Yi、Runze Mao、Lara Lavrencic、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.202108465

  日期：2021.10.25

  of alkylated polyfluoroarenes remains challenging. Here we describe a decarboxylative coupling reaction of N-hydroxyphthalimide esters of aliphatic carboxylic acids with polyfluoroaryl zinc reagents (Zn-ArF) via synergetic photoredox and copper catalysis. This method readily converts primary and secondary alkyl carboxylic acids into the corresponding polyfluoroaryl compounds, which could have a wide

  多氟芳烃是医学和材料化学中的一类重要化合物。烷基化多氟芳烃的合成仍然具有挑战性。在这里，我们描述了脂肪族羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与多氟芳基锌试剂 (Zn-Ar F ) 通过协同光氧化还原和铜催化进行的脱羧偶联反应。该方法很容易将伯烷基羧酸和仲烷基羧酸转化为相应的多氟芳基化合物，该化合物可以具有广泛的 F 含量 (2F-5F) 和芳基上可变的 F 取代模式。实现了广泛的范围和良好的官能团相容性，包括在天然产物和药物衍生的底物上。机理研究表明，[Cu-(Ar F ) 2 ]物种可能负责将多氟芳基转移至烷基自由基。
• POLYFLUORINATED COMPOUNDS ACTING AS BRUTON TYROSINE KINASE INHIBITORS
  申请人：He Wei

  公开号：US20160200730A1

  公开（公告）日：2016-07-14

  Described herein is a novel series of multi-fluoro-substituted pyrazolopyrimidine compounds or salts thereof. These compounds are Bruton's tyrosine kinase (BTK) inhibitors. These compounds may possess better BTK inhibition selectivity and pharmacokinetic properties. Disclosed herein are the synthesis methods of these compounds. Disclosed herein are novel synthesis methods of the multi-fluoro-substituted benzophenone and substituted phenoxy benzene. Also disclosed are pharmaceutical compositions comprising the BTK inhibitors described herein. The present invention also relates to pharmaceutical formulations comprising the compounds described herein as active ingredients. The present invention also includes the therapeutic methods by administering the BTK inhibitors and their formulations to treat and inhibit autoimmune disease, hypersensitivity disease, inflammatory diseases and cancer.

  本文描述了一种新型的多氟取代吡唑嘧啶化合物或其盐。这些化合物是布鲁顿酪氨酸激酶（BTK）抑制剂。这些化合物可能具有更好的BTK抑制选择性和药代动力学特性。本文披露了这些化合物的合成方法。本文还披露了多氟取代苯甲酮和取代苯氧基苯的新型合成方法。还披露了包括上述BTK抑制剂的药物组合物。本发明还涉及包含上述化合物作为活性成分的药物配方。本发明还包括通过给予BTK抑制剂及其配方来治疗和抑制自身免疫疾病、过敏性疾病、炎症性疾病和癌症的治疗方法。
• Site-Selective Copper-Catalyzed Amination and Azidation of Arenes and Heteroarenes via Deprotonative Zincation
  作者：Charles E. Hendrick、Katie J. Bitting、Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b07661

  日期：2017.8.23

  effective for a wide range of arenes, including nonactivated arenes bearing simple functionalities such as fluoride, chloride, ester, amide, ether, nitrile, and trifluoromethyl groups as well as heteroarenes including indole, thiophene, pyridine, and isoquinoline. An analogous C-H azidation is also accomplished using azidoiodinane for direct introduction of a useful azide group onto a broad scope of arenes

  芳烃胺化是通过位点选择性 CH 锌化，然后在温和条件下铜催化与 O-苯甲酰羟胺偶联来实现的。这一成功的关键是由氨基二乙基锌酸锂介导的邻位锌化，它对多种芳烃有效，包括带有简单官能团的非活化芳烃，如氟化物、氯化物、酯、酰胺、醚、腈和三氟甲基以及杂芳烃包括吲哚、噻吩、吡啶和异喹啉。类似的 CH 叠氮化也可以使用叠氮碘来完成，将有用的叠氮基团直接引入到广泛的芳烃和杂芳烃上。这些新的转化提供了快速获得有价值且多样化的氨基芳烃化学空间的途径。通过后期胺化和叠氮化反应合成天然产物 (-)-尼古丁和抗抑郁药舍曲林的新型类似物，证明了它们在有机合成和药物发现中的广泛应用。

表征谱图