(HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2 | 941584-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2
• 英文别名: [(HC[(CMe)N(2,4,6-Me₃C₆H₂)]₂)Al(H)₂]；(HC[(CMe)N(2,4,6-Me₃C₆H₂)]₂)AlH₂；(κ²-{MesNC(Me)}₂CH)AlH₂；[HC{(Me)-CN(2,4,6-trimethylphenyl)}₂AlH₂]；[HC{(Me)-CNAr}₂AlH₂]；[(CH(C(Me)N(2,4,6-Me3C6H2))2)AlH2]
• CAS: 941584-43-6
• 化学式: C₂₃H₃₁AlN₂
• 分子量: 362.494
• InChiKey: FFDMEKMQDRTUIV-WAQNUXRFSA-N

物化性质

• 熔点：
  200 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2 在 (2,6-Prⁱ₂C₆H₃)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-Prⁱ₂C₆H₃)Al 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到C₄₆H₆₀Al₂N₄
  参考文献：
  名称：

  探索铝 (I) 和铝 (III) 之间的平衡：二氢丙烷、掩蔽二铝烯和铝 (I) 物质的形成

  摘要：

  单体 Al 化合物用作一系列 Al III二氢化物的化学计量还原剂。这导致形成新的低氧化态物质，包括对称和不对称的二氢二烷和掩蔽的二铝烯。通过反应性研究和理论证明了以前无法获得的新的铝物质的瞬时形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202205901
• 作为产物：
  描述：

  1,5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,4-pentanediimine 、 lithium aluminium tetrahydride 以 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 以59%的产率得到(HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2
  参考文献：
  名称：

  的C茂锆催化加氢脱？F债

  摘要：

  两种金属的工作：据报道，四配位的二氢化铝（如1）作为选择性标题反应的末端还原剂。杂双金属配合物2已被分离出并显示出催化能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201207036
• 作为试剂：
  描述：

  八氟甲苯 在 (HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2)AlH2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 2,3,5,6-四氟三氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  PIII/PV 合成循环中的往返氧化加成、配体复分解和还原消除

  摘要：

  报道了芳基 CF 取代的合成循环，包括在 Cs 对称磷三酰胺 (1, P{N[o-NMe-C6H4]2}) 上的氧化加成、配体复分解和还原消除。1 与全氟芳烃 (ArF-F) 的反应导致 CF 氧化加成，生成氟正膦 1•[F][ArF]。通过用 DIBAL-H 处理，P-氟取代基被交换为氢化物，生成氢化正膦 1•[H][ArF]。1•[H][ArF] 的加热通过 ArF-H 的 CH 还原消除再生 1，其中实验和计算研究建立了协调但高度异步的机制。结果提供了在单个主要基团位点处的基本机械芳基 CX 取代步骤的完整三元组的充分表征的例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07580

文献信息

• Palladium-catalysed C–F alumination of fluorobenzenes: mechanistic diversity and origin of selectivity
  作者：Feriel Rekhroukh、Wenyi Chen、Ryan K. Brown、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/d0sc01915a

  日期：——

  involves a stepwise C–H → C–F functionalisation mechanism in which the C–H bond is broken and reformed along the reaction coordinate, guiding the catalyst to an adjacent C–F site. This second mechanism explains the experimentally observed regioselectivity. Experimental support for this C–H activation playing a key role in C–F alumination was obtained by employing [(MesNCMe)2CH}AlH2] (3, Mes = 2,4,6-tri-methylphenyl)

  据报道，钯前催化剂[Pd（PCy 3）2 ]用于铝（I）试剂[（ArNCMe）2 CH} Al]（1，Ar = 2 ，6-二异丙基苯基）。催化方案导致sp 2 C–F键转变为sp 2 C–Al键，并为反应性有机铝络合物（2a–h）。该催化剂是高活性的。反应在25°C下5分钟内进行（甚至在-50°C时也有明显的速率），反应范围包括低氟含量的底物，例如氟苯，二氟苯和三氟苯。反应进行时具有完全的化学选择性（CF vs. CH）和高区域选择性（与最酸性的CH位相邻的CF键> 90％）。杂金属配合物[Pd（PCy 3）（1）2被证明具有催化能力。催化CF光化的KIE为1.1-1.3。DFT计算已用于为CF键活化的潜在机制建模。这些计算表明可能存在两种竞争机制。途径1涉及[Pd（1）2 ]的配体辅助氧化添加，并直接导致产物。途径2涉及逐步的C–H→C–F官能化机制，其中C–H键沿着反应坐标被破坏并重
• Palladium‐Catalyzed Carbon–Fluorine and Carbon–Hydrogen Bond Alumination of Fluoroarenes and Heteroarenes
  作者：Wenyi Chen、Thomas N. Hooper、Jamues Ng、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1002/anie.201706378

  日期：2017.10.2

  complex was identified as a catalyst for the selective transformation of sp2C−F and sp2C−H bonds of fluoroarenes and heteroarenes to sp2C−Al bonds (19 examples, 1 mol % Pd loading). The carbon–fluorine bond functionalization reaction is highly selective for the formation of organoaluminium products in preference to hydrodefluorination products (selectivity=4.4:1 to 27:1). Evidence is presented for a tandem

  通过偶然发现，钯双（膦）配合物被鉴定为将氟代芳烃的sp 2 C-F和sp 2 C-H键选择性转化为sp 2 C-Al键的催化剂（19个例子，1 mol钯含量百分比）。碳-氟键官能化反应对有机铝产物的形成具有高度选择性，而不是氢脱氟产物（选择性= 4.4：1至27：1）。提出了串联催化过程的证据，其中加氢脱氟化后是sp 2 C-H铝化。
• Yttrium-catalysed dehydrocoupling of alanes with amines
  作者：Adi E. Nako、Sarah J. Gates、Nicole Schädel、Andrew J. P. White、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/c4cc04484c

  日期：——

  We report [YN(SiMe3)2}3] as a precatalyst for the dehydrocoupling of sterically demanding amines with β-diketiminate stabilised aluminium dihydrides. While simple fluorinated anilines readily undergo Al–H/N–H dehydrocoupling under thermal conditions, catalytic methods are required to achieve reasonable rates of reaction for ortho-substituted anilines or hindered aliphatic amines.

  我们报告了[YN(SiMe3)2}3]作为一种前催化剂，用于立体要求苛刻的胺与β-二偏亚酸稳定的二氢化铝的脱氢偶联反应。虽然简单的氟化苯胺在热条件下很容易发生 Al-H/N-H 脱氢偶联反应，但对于正交取代苯胺或受阻脂肪胺，则需要催化方法来实现合理的反应速率。
• The partial dehydrogenation of aluminium dihydrides
  作者：Thomas N. Hooper、Samantha Lau、Wenyi Chen、Ryan K. Brown、Martí Garçon、Karen Luong、Nathan S. Barrow、Andrew S. Tatton、George A. Sackman、Christopher Richardson、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/c9sc02750e

  日期：——

  cyclopentadienyl complexes is reported. In the case of ruthenium, alane coordination occurs with no evidence for hydrogen loss resulting in the formation of ruthenium complexes with a pseudo–octahedral geometry and cis-relation of phosphine ligands. These new ruthenium complexes have been characterised by multinuclear and variable temperature NMR spectroscopy, IR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction

  报道了一系列β-二酮亚胺稳定的二氢化铝与双（膦）钌、双（膦）钯和环戊二烯钯配合物的反应。在钌的情况下，发生铝烷配位，没有氢损失的证据，导致形成具有伪八面体几何形状和顺式的钌配合物-膦配体的关系。这些新的钌配合物已通过多核和变温 NMR 光谱、IR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。在钯的情况下，一系列铝烷脱氢的结构快照已被分离和晶体学表征。铝上钯前体和配体的变化允许对含有新 Pd-Al 和 Pd-Pd 相互作用的金属间络合物的反应性和分离进行动力学控制。这些配合物的不同之处在于 H : Al (2 : 1、1.5 : 1 和 1 : 1) 的比例，其中较低的氢化物含量物质会形成二氢损失。X 射线和中子衍射研究的组合已被用于询问结构，并为确定氢化物配体的数量和位置提供信心。27 Al MAS NMR 光谱和计算 (DFT, QTAIM) 已用于了解脱氢过程。后者为脱氢伴随着金属-金属键的形成和由于新的金属-金属键的共价性导致的
• Reactivity patterns for the activation of CO₂ and CS₂ with alumoxane and aluminum hydrides
  作者：Sandra González-Gallardo、Vojtech Jancik、Dalia G. Díaz-Gómez、Fernando Cortés-Guzmán、Uvaldo Hernández-Balderas、Mónica Moya-Cabrera

  DOI：10.1039/c9dt00515c

  日期：——

  reacting with either alumoxane dihydride [MeLAl(H)}2(μ-O)] (1) or aluminum dihydride [MeLAlH2] (2) (MeL = HC[(CMe)N(2,4,6-Me3C6H2)]2–) to produce bimetallic aluminum formates [(MeLAl)2(μ-OCHO)2(μ-O)] (3) and [(MeLAl)2(μ-OCHO)2(μ-H)2] (5), respectively. Furthermore, [(MeLAl)2(μ-OCHO)2(μ-OH)2] (4) is easily obtained upon the reaction of 3 or 5 with H2O. The stability of the unusual dialuminum diformate

  与任一铝氧烷二氢化[反应时二氧化碳被容易地固定我大号的Al（H）} 2（μ-O）]（1）或铝二[我大号的AlH 2 ]（2）（我大号= HC [（CME ）N（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）] 2 –）生产双金属铝甲酸酯[（Me L Al）2（μ-OCHO）2（μ-O）]（3）和[（Me L Al）2（μ-OCHO）2（μ-H）2 ]（5）。此外，[（Me L Al）2（μ-OCHO）2（μ-OH）2 ]（4）通过3或5与H 2 O的反应容易获得。在5个茎中，由于Al中心的邻近，允许形成两个Al–H⋯Al桥，并阻止了氢化物进一步转移至HCO 2部分。与此相反的行为，1和2与CS反应2得到的环状铝氧烷和铝硫化物[（我大号Al）2（μ-S）（μ-O）]（6）和[ Me L Al（μ-S）} 2 ]（7）。3-7的分子结构通过IR，拉曼，溶液或固态（MAS）NMR光谱学和质谱进行表征