(-)-异长叶烯-9-酮 | 26839-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (-)-异长叶烯-9-酮
• 中文别名: (1R)-2,2,7,7-四甲基三环[6.2.1.01,6]十一-5-烯-4-酮
• 英文名称: isolongifolenone
• 英文别名: (-)-isolongifolen-9-one；isolongifolene-9-one；9-Oxoisolongifolen；(1R,8S)-2,2,7,7-tetramethyltricyclo[6.2.1.01,6]undec-5-en-4-one
• CAS: 26839-52-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: LGSKOQUJWNADCQ-BONVTDFDSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-37 °C
• 沸点：
  143-144 °C4.5 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-异长叶烯-9-酮 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到1,1,5,5-tetramethyloctahydro-2,4α-methanonaphthalen-7-one
  参考文献：
  名称：

  Bridged Bicyclic Cores Containing a 1,1-Diarylethylene Motif Are High-Affinity Subtype-Selective Ligands for the Estrogen Receptor

  摘要：

  The actions of estrogens are mediated through the two estrogen receptors, ERalpha and ERbeta. Compounds that interact selectively with ERalpha or ERbeta are of interest because they could be used to explore the biological roles of these ER subtypes and they might be interesting estrogen pharmaceuticals. In a new approach to develop ER subtype-selective ligands, we have embellished the 1,1-diarylethylene motif, common to many nonsteroidal estrogens, with various bridged bicyclic or tricyclic cores, including ones based on bicyclo [3.3.1] nonane, bicyclo [2.2.1] heptane, and selected bi- and tricyclic terpenoids. This design leads to three-dimensional ER ligands of unusual structure that we have used to probe the size and shape of the ligand binding pocket of ERalpha and ERbeta. Many of these compounds have high binding affinities, with the best having a bicyclo[3.3.1]nonane core and binding 3-5 times better than estradiol to both ER subtypes. Some of the compounds show significant affinity selectivity in favor of ERbeta (4- to 5-fold), and in cell-based assays for transcriptional activity most are partial agonists on ERalpha and full antagonists on ERbeta.

  DOI：

  10.1021/jm0204800
• 作为产物：
  描述：

  异长叶烯 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 10.0h， 以82.6%的产率得到(-)-异长叶烯-9-酮
  参考文献：
  名称：

  异氟醚酮肟肟衍生物新型化合物的设计，合成及生物测定

  摘要：

  已经设计并合成了一系列新的异长叶烯酮肟衍生物。这些化合物的结构通过IR，1 H-NMR，13 C-NMR，质谱和元素分析鉴定。进行了抗菌，抗真菌和杀虫活性的生物测定。通过圆盘扩散法评估其体外抗菌和抗真菌活性，通过微量稀释法确定最小抑菌浓度，同时通过喷雾法或秸秆浸渍法测试其杀虫活性。生物测定的结果表明，化合物3f与标准药物阿莫西林（31.3μg/ ml的最低浓度）相比，对所有测试的细菌和真菌有机体具有更强的抵抗力。通过异longifone肟的贝克曼重排反应合成的化合物4对大豆蚜虫具有中等的杀虫活性。此外，在浓度为0.5 mg / l的情况下，化合物3m在杀灭粘虫方面具有比标准药物氟环草隆更大的杀灭活性。

  DOI：

  10.1002/hlca.201600133

文献信息

• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。
• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Replacement of the hydrophobic part of 9-cis-retinoic acid with cyclic terpenoid moiety results in RXR-selective agonistic activity
  作者：Takashi Okitsu、Kana Sato、Kinya Iwatsuka、Natsumi Sawada、Kimie Nakagawa、Toshio Okano、Shoya Yamada、Hiroki Kakuta、Akimori Wada

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.03.033

  日期：2011.5

  Retinoid X receptor (RXR) agonists are interesting candidates for the treatment of metabolic syndrome. 9-Cis-retinoic acid (9cRA: 1) is a natural RXR agonist, that also works as a retinoic acid receptor (RAR) agonist. This fact prompted us to study the structure–activity relationship (SAR) of RXR agonists derived from 1. Though 3 and 4, in which the cyclohexene part of 1 is replaced with bulkier hydrophobic

  维甲酸X受体（RXR）激动剂是治疗代谢综合征的有趣候选药物。9-顺式视黄酸（9cRA：1）是天然的RXR激动剂，其还用作视黄酸受体（RAR）激动剂。这一事实促使我们研究源自1的RXR激动剂的构效关系（SAR）。虽然是3和4，其中1的环己烯部分被更大的疏水部分取代，表现出RXR选择性激动活性，一些含有其他环结构的类似物表现出RAR激动活性。因此，我们对确定RXR选择性激动活性需要什么样的环骨架感兴趣。在这项研究中，我们系统地制备了5和6，其中1的环己烯环被各种环状萜类部分取代，并评估了它们的RXR和RAR激动活性。我们先前报道的CsF促进的Stille偶联反应被用作5和6的全面合成的关键步骤。转录分析结果表明，化合物5b – f，具有薄荷烷骨架，表现出RXR选择性激动活性。这些结果应有助于基于1的结构设计出色的RXR选择性激动剂。
• Caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction: an efficient synthesis of 9Z-retinoic acid and its analogues using a practical building block
  作者：Takashi Okitsu、Kinya Iwatsuka、Akimori Wada

  DOI：10.1039/b813760a

  日期：——

  A highly efficient and rapid total synthesis of 9Z-retinoic acid was accomplished by caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction; using a common building block, 9Z-retinoic acid analogues were also prepared by the same method without isomerisation of the Z-double bond.

  通过氟化铯促进的Stille偶联反应，成功实现了9Z-维甲酸的高效快速全合成；利用常见的构建模块，通过同一方法，无需Z双键的异构化，也制备了9Z-维甲酸类似物。
• Design, Synthesis, and Bioassay of Novel Compounds of Isolongifolenone Oxime Derivatives
  作者：Wu Zhang、Aiqun Wu、Haitang Xu、Yuxing Mo、Jie Chen、Liqun Shen

  DOI：10.1002/hlca.201600133

  日期：2016.9

  these compounds were identified by IR, 1H‐NMR, 13C‐NMR, mass spectra, and elemental analysis. The bioassays of antibacterial, antifungal, and insecticidal activity were carried out. The in vitro antibacterial and antifungal activities were evaluated by the disk diffusion method, and the minimum inhibitory concentration was determined by the microdilution method, while the insecticidal activity was tested

  已经设计并合成了一系列新的异长叶烯酮肟衍生物。这些化合物的结构通过IR，1 H-NMR，13 C-NMR，质谱和元素分析鉴定。进行了抗菌，抗真菌和杀虫活性的生物测定。通过圆盘扩散法评估其体外抗菌和抗真菌活性，通过微量稀释法确定最小抑菌浓度，同时通过喷雾法或秸秆浸渍法测试其杀虫活性。生物测定的结果表明，化合物3f与标准药物阿莫西林（31.3μg/ ml的最低浓度）相比，对所有测试的细菌和真菌有机体具有更强的抵抗力。通过异longifone肟的贝克曼重排反应合成的化合物4对大豆蚜虫具有中等的杀虫活性。此外，在浓度为0.5 mg / l的情况下，化合物3m在杀灭粘虫方面具有比标准药物氟环草隆更大的杀灭活性。