对甲苯磺酸锂 | 1470-83-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 环羧酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对甲苯磺酸锂
• 中文别名: p-甲苯磺化锂；4-甲基苯磺酸锂
• 英文名称: lithium tosylate
• 英文别名: lithium toluene-p-sulphonate；Lithium p-toluenesulphonate；lithium;4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1470-83-3
• 化学式: C₇H₇O₃S*Li
• 分子量: 178.138
• InChiKey: IOEDDFFKYCBADJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2904100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酸锂 在 三聚氯氰 、 四丁基溴化铵 、 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 乙腈 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到对甲基苯磺酰氟
  参考文献：
  名称：

  从磺酸盐或磺酸轻松一锅法合成磺酰氟†

  摘要：

  开发了一种简便的级联工艺，可将丰富且廉价的磺酸盐（或磺酸）直接转化为高价值的磺酰氟。这种新的协议具有温和的反应条件，使用现成且易于操作的试剂。制备了多种磺酰氟，以促进磺酰氟库的富集。

  DOI：

  10.1039/c9ra02531f
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸 在 lithium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 对甲苯磺酸锂
  参考文献：
  名称：

  基于PA 66的具有磺酸锂基团并具有独特热性能的共聚酰胺的合成

  摘要：

  含有高达40 mol％LiSIPA的PA 66/6 5-磺基间苯二甲酸锂（LiSIPA）的共聚酰胺是在1L先导反应器中在高压和高温下制备的。有趣的是，磺酸锂基团的存在极大地影响了聚酰胺的玻璃化转变温度。对于包含约40mol％的LiSIPA的共聚物，T g从对于PA 66的59℃增加到155℃。1,3-二己基苯二甲酰胺和锂p合成了甲苯磺酸盐作为模型化合物，以研究磺酸锂基团与酰胺官能团的相互作用。使用两种化合物的混合物使用ATR技术进行的红外光谱分析表明，酰胺官能团的羰基与磺酸锂基团的锂阳离子相互作用。类似小号 O，C的在共聚酰胺观察PA 66ö吸附乐队/ 6LiSIPA和模型化合物的混合物，其强烈表明在物理交联点的共聚酰胺形成中心通过的酰胺官能团的羰基配位锂阳离子。©2011 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem，2011年

  DOI：

  10.1002/pola.24971
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-bis<2-(2-hydroxyethoxy)ethyl>-p-toluenesulfonamide 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 105.0~220.0 ℃ 、6.67 Pa 条件下， 反应 96.0h， 生成 7,16,21,26-tetraoxa-1,4,10,13-tetra-azatricyclo<11.5.5.5^4,10>octacosane
  参考文献：
  名称：

  阳离子络合双N，N '桥联的双-（1,7-二氧杂-4,10-二氮杂环十二烷）的合成

  摘要：

  可以在两个受控步骤中通过氮原子之间的两个乙烯桥将两个diaza-12-crown-4分子连接，其中最后一个需要以Li阳离子为模板，尽管Na阳离子与三环穴状类似物的结合最强。

  DOI：

  10.1039/c39810001084

文献信息

• C–H Alkenylation of Heteroarenes: Mechanism, Rate, and Selectivity Changes Enabled by Thioether Ligands
  作者：Bradley J. Gorsline、Long Wang、Peng Ren、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.7b03887

  日期：2017.7.19

  catalytic intermediate in these reactions may also account for unusual catalyst-controlled site selectivity wherein C–H alkenylation of five-atom heteroarenes can occur under electronic control with thioether ligands even when this necessarily involves reaction at a more hindered C–H bond. The thioether effect also enables short reaction times under mild conditions for many O-, S-, and N-heteroarenes (55 examples)

  已确定硫醚辅助配体可以大大促进O-，S-和N的C–H烯基化-杂芳烃。动力学数据表明，硫醚-Pd催化的反应比经典的无配体系统快800倍之多。此外，机理研究表明，C–H键的裂解是限制周转的步骤，硫醚配位时的速率加速与该关键步骤从中性途径向阳离子途径的变化相关。在这些反应中形成阳离子型，低配位的催化中间体也可能说明了催化剂控制位点的异常，其中五原子杂芳烃的CH链烯基化可以在硫代配体的电子控制下发生，即使这必然涉及在更阻碍了CH键的键合。硫醚效应还使得许多O-，S-和N-杂芳烃（55个实例），包括晚期药物衍生化的实例。
• Process for preparing substituted 8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-ols
  申请人：Mergelsberg Ingrid

  公开号：US20060058343A1

  公开（公告）日：2006-03-16

  The present invention relates to a process for preparing substituted 8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-ols having the structural formula I or a pharmaceutically acceptable salt or solvate thereof, wherein R is benzyl, R 5 -benzyl, allyl, —C(O)R 6 , —C(O)OR 8 or —CH(R 7 ) 2 ; R 1 is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; and R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are as defined in the specification; comprising a) reacting an amine of formula II R—NH 2 II with 2,5-dimethoxytetrahydrofuran or HC(O)(CH 2 ) 2 C(O)H, and C(O)(CH 2 C(O)OR 4 ) 2 , wherein R 4 is H or alkyl, to obtain a compound of formula III b) reacting a compound of formula III with I-R 1 , alkyl lithium, and optionally a lithium salt, to obtain a compound of formula I; and c) optionally converting a compound of formula I wherein R is benzyl, R 5 -benzyl, allyl, —C(O)R 6 or —C(O)OR 6 to a compound of formula I wherein R is —CH(R 7 ) 2 . Intermediates in the process are also claimed.

  本发明涉及一种制备具有结构式I的取代8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-醇或其药用可接受盐或溶剂的方法，其中R为苄基、R5-苄基、烯丙基、—C(O)R6、—C(O)OR8或—CH(R7)2；R1为可选择取代的芳基或可选择取代的杂芳基；以及R5、R6、R7和R8如规范中所定义；包括a)将式II的胺R—NH2与2,5-二甲氧基四氢呋喃或HC(O)(CH2)2C(O)H以及C(O)(CH2C(O)OR4)2反应，其中R4为H或烷基，以获得式III的化合物；b)将式III的化合物与I-R1、烷基锂和可选择的锂盐反应，以获得式I的化合物；以及c)可选择地将式I的化合物（其中R为苄基、R5-苄基、烯丙基、—C(O)R6或—C(O)OR6）转化为式I的化合物（其中R为—CH(R7)2）。该方法中的中间体也受到保护。
• [EN] ENVIRONMENT-FRIEND PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF QUATERNARY AMMONIO-STERO?DS<br/>[FR] PROCEDE NON POLLUANT DE SYNTHESE D'AMMONIO-STEROIDES QUATERNAIRES
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYESZET

  公开号：WO2006038047A1

  公开（公告）日：2006-04-13

  The invention relates to a new, environment-friend process for the synthesis of the known 4,4'-[3α,17β-bis(acetoxy)-5α-androstane-2β,l6β-diyl]-bis(l,l-dimethyl-ρiρerazinium) dibromide of formula (I) (from now on pipecuronium bromide) and l-[3α,17β-bis(acetoxy)-2β-(l-piperidinyl)-5α-androstane-16β-yl]-l-methyl-piperidinium bromide of formula (II) (from now on vecuronium bromide). Furthermore the invention relates to the new intermediates of formula (III) and formula (IV) of the process, wherein the meaning of X is benzenesulfonate - in given case para-substituted with a methyl or a nitro group or a bromine atom - methanesulfonate, ethanesulfonate or trifluoromethanesulfonate ion.

  该发明涉及一种新的、环保的合成过程，用于合成已知的化学式(I)的4,4'-[3α,17β-双(乙酰氧基)-5α-雄烷-2β,16β-二基]-双(1,1-二甲基-哌嗪)二溴化物（从现在开始称为哌库溴化物）和化学式(II)的l-[3α,17β-双(乙酰氧基)-2β-(1-哌啶基)-5α-雄烷-16β-基]-1-甲基-哌啶溴化物（从现在开始称为维库溴化物）。此外，该发明涉及该过程的新中间体的化学式(III)和化学式(IV)，其中X的含义是苯磺酸盐 - 在给定情况下对位取代为甲基、硝基或溴原子 - 甲磺酸盐、乙磺酸盐或三氟甲磺酸盐离子。
• Perfluoroalkyl-containing complexes, process for their production as well as their use
  申请人：Schirmer Heiko

  公开号：US20070020183A1

  公开（公告）日：2007-01-25

  The invention relates to the subjects that are characterized in the claims, namely perfluoroalkyl-containing metal complexes with an N-alkyl group of general formula 1, process for their production and their use in NMR and x-ray diagnosis, radiodiagnosis, and radiotherapy, as well as in MRT lymphography.

  该发明涉及到声明中所描述的主题，即具有通用公式1中的N-烷基基团的全氟烷基含金属络合物，其生产过程以及它们在核磁共振和X射线诊断、放射诊断和放射治疗以及MRT淋巴造影中的用途。
• Modifiable Sulfur Tethers as Directing Groups for Aromatic CH Acetoxylation Reactions
  作者：Heinrich Richter、Stephan Beckendorf、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/adsc.201000941

  日期：2011.2.11

  A designed new class of modifiable sulfur tethers for aromatic CH bond functionalizations is presented. As a model, the palladium-catalyzed directed acetoxylation reaction was studied. The more challenging sulfoxide tethers were the most effective in this transformation, showing a broad functionality tolerance, high S oxido-redox stability and no catalyst poisoning. Preliminary mechanistic studies

  提出了一种设计用于芳香族CH键官能化的新型可修饰硫系链。作为模型，研究了钯催化的直接乙酰氧基化反应。更具挑战性的亚砜系链在此转化中最有效，表现出宽泛的功能耐受性，高S氧化还原稳定性和无催化剂中毒。初步的机理研究表明，亚砜系链相对于相应的砜显示出更高的反应性和选择性，可以归因于亚砜S原子与催化剂的额外配位。还举例说明了所提出的方法通过随后对S-链的修饰来产生结构上令人感兴趣的芳族衍生物的实用性。