(1R,2S,3R)-(+)-3-[N-(苯磺酰)-N-(3,5-二甲基-苯基)氨基]-2-菠烷醇 | 87420-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,2S,3R)-(+)-3-[N-(苯磺酰)-N-(3,5-二甲基-苯基)氨基]-2-菠烷醇
• 中文别名: (1R,2s,3r)-(+)-3-[n-(苯磺酰基)-n-(3,5-二甲基苯基)氨基]-2-龙脑；(1R,2S,3R)-(+)-3-[N-苯磺酰基-N-(3,5-二甲基苯基)氨基]-2-莰醇
• 英文名称: (1R,2S,3R)-3-[N-Phenylsulfonyl-N-(3,5-dimethylphenyl)amino]bornan-2-ol
• 英文别名: Helmchen's alcohol；N-(3,5-Dimethylphenyl)-N-(3-hydroxy-4,7,7-trimethylbicyclo(2.2.1)hept-2-yl)benzenesulfonamide；N-(3,5-dimethylphenyl)-N-[(1S,2R,3S,4R)-3-hydroxy-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]benzenesulfonamide
• CAS: 87420-26-6
• 化学式: C₂₄H₃₁NO₃S
• 分子量: 413.581
• InChiKey: XOYOZKHVKVMVIE-AZKZNFPZSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-125 °C(lit.)
• 沸点：
  560.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R)-(+)-3-[N-(苯磺酰)-N-(3,5-二甲基-苯基)氨基]-2-菠烷醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (1R,2S,3R,4S)-<3--2-bornyl>-(6R)-2-hydroxy-6-phenyl-cyclohexenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically Pure 6-Substituted 2-Oxo-cyclohexanecarboxylates by Conjugate Addition of Cuprates to Asymmetric Shielded 2-Oxo-cyclohexenecarboxylates

  摘要：

  Asymmetric shielded 2-oxo-cyclohexenecarboxylates 6n and 6x were prepared by transesterification of 2-oxo-cyclohexanecarboxylate 2 with camphor derived concave alcohols In and Ix and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at -78 degrees C and deprotection by methanolysis gave enantiomerically pure 6-substituted 2-oxo-cyclohexanecarboxylates 14-19 and ent-14-19, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00676-y
• 作为产物：
  描述：

  Chloro-acetic acid (1R,2S,3R,4S)-3-[benzenesulfonyl-(3,5-dimethyl-phenyl)-amino]-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl ester 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (1R,2S,3R)-(+)-3-[N-(苯磺酰)-N-(3,5-二甲基-苯基)氨基]-2-菠烷醇
  参考文献：
  名称：

  通过将三氯甲基金属化合物不对称共轭加成到手性烯酸酯中，合成对映体纯的（S）-3-三氯甲基丁酸。磺酰氨基的活化作用

  摘要：

  （+）（S）-3-三氯甲基丁酸是合成各种海洋天然产物的基础，可以通过将Cl 3 CMgCl 99：1立体选择性共轭加成到含有磺酰基氨基取代基的手性助剂的巴豆酸中来制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95121-9
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 六甲基磷酰三胺 、 (1R,2S,3R)-(+)-3-[N-(苯磺酰)-N-(3,5-二甲基-苯基)氨基]-2-菠烷醇 、 锌 作用下， 生成 (E)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,3,5-trimethyl-hepta-1,5-dien-4-ol 、 (E)-(R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,7-dimethyl-octa-2,6-dien-4-ol 、 (E)-(S)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,7-dimethyl-octa-2,6-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  区域和对映选择性异戊烯基阴离子转移：在（-）-Rosiridol的总合成中的应用。

  摘要：

  当存在手性，冰片来源的配体时，异戊二烯阴离子在升高的温度（回流的THF）下会向醛1的区域和对映体选择性地添加。该反应是单萜（-）-罗西多醇的第一个全合成中的关键步骤（右图显示了再合成）。另外，已经确定地分配了该天然产物的绝对构型。M ＝ Zn，R ＝ tBuMe 2 Si。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980302)37:4<468::aid-anie468>3.0.co;2-z

文献信息

• Botrydial synthetic studies. Asymmetric synthesis of quaternary carbon centres.
  作者：Franz Kunisch、Kurt Hobert、Peter Welzel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98227-3

  日期：1985.1

  The synthesis of optically active 4 has been accomplished by asymmetric formation of cyclic β-keto esters fully substituted at the α-carbon followed by chemoselective reduction of the ester group. Of the asymmetric reactions examined the Koga procedure proved to be the most selective.

  光学活性4的合成是通过不对称形成在α-碳上完全取代的环状β-酮酯，然后对酯基进行化学选择性还原而完成的。在检查的不对称反应中，Koga程序被证明是最具选择性的。
• Asymmetric synthesis of β-substituted alcanoic acids via highly stereoselective conjugate additions of organocopper compounds to chiral enoates
  作者：Günter Helmchen、Günter Wegner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95122-0

  日期：1985.1

  Conjugate additions of organocopper compounds RCu·.BF3 to encates of sulfonamide-shielded alcohols 1x and 1n quite generally proceed with > 99% ee and > 90% yield.

  共轭添加有机铜化合物RCu·.BF 3与磺酰胺保护的醇1x和1n结合时，ee的收率通常> 99％，收率> 90％。
• Influence of cation complexing solvent additives and functional groups in asymmetric alkylations of esters via lithium enolates
  作者：Günther Helmchen、Adel Selim、Dieter Dorsch、Irmtraud Taufer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88138-1

  日期：1983.1

  propionates of chiral alcohols derived from (+)-camphor are described. It is demonstrated that steric shielding as well as cation complexation are important for stereoselection. The latter effects are in part rationalized on the basis of preferential formation of (Z)- or (E)-lithium enolates.

  描述了衍生自（+）-樟脑的手性醇的丙酸酯的非对映选择性烷基化。结果表明，立体屏蔽以及阳离子络合对于立体选择都很重要。后者的影响部分基于（Z）-或（E）-锂烯醇盐的优先形成而合理化。
• Enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates by conjugate addition of cuprates to asymmetric shielded 2-oxo-cyclopentenecarboxylates
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00951-5

  日期：1996.1

  te 2 with camphor derived concave alcohols 1n and 1x and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at −78 °C and deprotection by ethanolysis gave enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates 13–18 and ent-13–18, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  通过将2-氧代-环戊烷羧酸酯2与樟脑衍生的凹型醇1n和1x进行酯交换并随后通过苯基硒化物引入双键来制备不对称的被保护的2-氧代-环戊烯羧酸酯6n和6x。在-78°C上等摩尔量的混合铜酸盐的非对映选择性共轭物加成，并通过乙醇解脱保护得到对映体纯的5取代的2-氧代-环戊烷羧酸酯13-18和ent - 13-18，在天然产物合成中作为手性结构单元很有价值。
• EPC synthesis of 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates via conjugate addition of cuprates to asymmetric shielded 2-oxo-cyclopentenecarboxylates
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01537-r

  日期：1995.10

  te 2 with camphor derived concave alcohols 1n and 1x and by subsequent introduction of a double bond via phenylselenides. Diastereoselective conjugate addition of equimolar amounts of mixed cuprates at −78 °C and deprotection by ethanolysis gave enantiomerically pure 5-substituted 2-oxo-cyclopentanecarboxylates 13–18 and ent-13–18, valuable as chiral building blocks in natural product synthesis.

  通过将2-氧代-环戊烷羧酸酯2与樟脑衍生的凹型醇1n和1x进行酯交换并随后通过苯基硒化物引入双键来制备不对称的被保护的2-氧代-环戊烯羧酸酯6n和6x。在-78°C上等摩尔量的混合铜酸盐的非对映选择性共轭物加成，并通过乙醇解脱保护得到对映体纯的5取代的2-氧代-环戊烷羧酸酯13-18和ent - 13-18，在天然产物合成中作为手性结构单元很有价值。