(2R)-2-甲基-1-苯基甲氧基戊烷-3-酮 | 116652-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-甲基-1-苯基甲氧基戊烷-3-酮
• 英文名称: (R)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one
• 英文别名: (R)-(-)-1-benzyloxy-2-methylpentan-3-one；(2R)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one；(2R)-1-benzyloxy-2-methyl-3-pentanone；(2R)-1-benzyloxy-2-methylpentan-3-one；(R)-1-benzyloxy-2-methylpentane-3-one；(R)-1-Benzyloxy-2-methylpentan-3-one；(2R)-2-methyl-1-phenylmethoxypentan-3-one
• CAS: 116652-75-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: AFNDRZYNYFTKKW-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-甲基-1-苯基甲氧基戊烷-3-酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 palladium dihydroxide 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 calcium hydride 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氯代二环己基硼烷 、 potassium trimethylsilonate 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 102.61h， 生成 concanamycin F
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Concanamycin F

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000403)39:7<1308::aid-anie1308>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮(R)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2R)-2-甲基-1-苯基甲氧基戊烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  使用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行（-）-卡利他汀A的不对称全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已实现（-）-卡利他汀A的不对称全合成。生成立体异构中心的关键步骤依赖于利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法以及3,5-二氧代羧酸酯酶促对映选择性还原的醛或酮的不对称α-烷基化。为了构建烯烃部分，采用了高度选择性的Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons反应。

  DOI：

  10.1021/ol0256116

文献信息

• Rifamycin Biosynthetic Congeners: Isolation and Total Synthesis of Rifsaliniketal and Total Synthesis of Salinisporamycin and Saliniketals A and B
  作者：Yu Feng、Jun Liu、Yazmin P. Carrasco、John B. MacMillan、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/jacs.6b03248

  日期：2016.6.8

  We describe the isolation, structure elucidation, and total synthesis of the novel marine natural product rifsaliniketal and the total synthesis of the structurally related variants salinisporamycin and saliniketals A and B. Rifsaliniketal was previously proposed, but not observed, as a diverted metabolite from a biosynthetic precursor to rifamycin S. Decarboxylation of rifamycin provides salinisporamycin

  我们描述了新型海洋天然产物利夫沙林酮的分离、结构解析和全合成，以及结构相关变体盐孢霉素和盐酮 A 和 B 的全合成。 利夫沙林酮先前被提出，但未观察到，作为来自生物合成的转移代谢物利福霉素 S 的前体。利福霉素脱羧产生盐孢霉素，它在截断并失去萘醌环后产生盐缩酮。我们的合成策略取决于 Pt(II) 催化的炔二醇环异构化以设置二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统和中间体二氢吡喃酮的碎片化以形成立体化学定义的 (E,Z)-二烯酰胺单元。探索了多种途径来组装具有高度立体控制的片段，在立体化学复杂的片段组装过程中提供了对无环立体控制的额外见解的练习。由此产生的盐缩酮的 11-14 步合成使我们能够探索合成和偶联高度取代的萘醌或相应的萘片段的策略。尽管与萘醌片段的直接偶联被证明是不成功的，但酰胺化和 CN 键形成策略与更富电子的萘同系物提供了一种有效的手段来完成利沙林酮和盐孢霉素的首次全合成。由此产生的盐缩酮的
• Lewis Base–Brønsted Acid–Enzyme Catalysis in Enantioselective Multistep One‐Pot Syntheses
  作者：Marvin Mantel、Markus Giesler、Marian Guder、Elisabeth Rüthlein、Laura Hartmann、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.202103406

  日期：2021.7.19

  efficiency in modern organic synthesis. In particular, the high potential of biocatalysts still needs to be harvested. Based on an in-depth mechanistic investigation of a new organocatalytic protocol employing two catalysts 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO); benzoic acid (BzOH)}, a sequence was established providing starting materials for enzymatic refinement (ene reductase; alcohol dehydrogenase):

  建立结合不同类型催化剂的一锅多步骤方案是提高现代有机合成效率的重要目标之一。特别是生物催化剂的巨大潜力仍有待挖掘。基于对使用两种催化剂1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的新型有机催化方案的深入机理研究；苯甲酸（BzOH）}，建立了一个序列，为酶促精炼（烯还原酶；醇脱氢酶）提供起始材料：利用多达六个催化步骤，能够以克为单位获得天然产物合成的各种对映体纯关键构件在同一反应容器内。
• Stereocontrolled synthesis of polyketide libraries: Boron-mediated aldol reactions with aldehydes on solid support
  作者：Cesare Gennari、Simona Ceccarelli、Umberto Piarulli、Karim Aboutayab、Monica Donghi、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00940-5

  日期：1998.12

  Two complementary classes of chiral boron enolates for adaptation to aldol additions to resin-bound aldehydes were studied: (i) the thioester-derived enolate 1 bearing chiral ligands on boron, and (ii) the chiral ketone-derived enolate 2. The viability of performing highly enantioselective, boron-mediated, aldol reactions was demonstrated by the preparation of resin-bound adducts 15 (91% ee) and 21

  研究了两类互补的手性硼烯酸酯，它们适合于醛醇加成到树脂结合的醛上：（i）硫酯衍生的烯酸酯1在硼上带有手性配体，和（ii）手性酮衍生的烯酸酯2。通过制备与树脂结合的加合物15（91％ee）和21（88％ee）可证明进行高对映选择性，硼介导的醛醇缩合反应的可行性。烯醇盐2的固相醛醇缩合反应可以与使用LiBH 4原位还原中间醛缩醛结合，导致有控制地引入四个连续的立体中心，如33→40 （非对映选择性> 96％）。接头的选择至关重要，现有的实验证据表明，三苯甲基和甲硅烷基接头是最佳的。该方法应适合于聚酮化合物文库的立体控制合成。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A and (−)-20-epi-Callystatin A Employing Chemical and Biological Methods
  作者：Dieter Enders、Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

  日期：2002.9.16

  second intermediate 4 the asymmetric alpha-alkylation of an O-protected derivative of 4-hydroxybutanal was performed exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, and followed by a highly Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons reaction under modified conditions. For the synthesis of the polypropionate fragment 5 a diastereoselective syn-aldol reaction was employed between a chiral ethyl ketone

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。
• Stereocontrolled total synthesis of (+)-concanamycin F: the strategic use of boron-mediated aldol reactions of chiral ketones
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Steadman neé Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.012

  日期：2011.12

  cross-coupling reaction between the C1–C13 vinyl iodide and C14–C22 vinyl stannane fragments to assemble the (12E,14E)-diene, a modified Yamaguchi macrolactonisation delivered the requisite 18-membered macrocyclic core. This advanced intermediate was also obtained by an alternative sequence using an esterification step to connect the C1–C13 and C14–C22 fragments followed by a Pd-catalysed intramolecular

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使