巴马亭(黄藤素)中间体 | 102321-59-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 巴马亭(黄藤素)中间体
• 中文别名: N-[(2,3-二甲氧基苯基)甲基]-3,4-二甲氧基-苯乙胺盐酸盐；巴马汀中间体
• 英文名称: N-(2,3-dimethoxybenzyl)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-aminium chloride
• 英文别名: 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)ethyl-[(2,3-dimethoxyphenyl)methyl]azanium;chloride；2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl-[(2,3-dimethoxyphenyl)methyl]azanium;chloride
• CAS: 102321-59-5
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₄*ClH
• 分子量: 367.873
• InChiKey: SPBYFEZECXUDFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴马亭(黄藤素)中间体 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 甲酸 、 (S,S)-f-binaphane 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 sodium chloride 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 84.5h， 生成 罗通定
  参考文献：
  名称：

  (-)-Canadine、(-)-Rotundine、(-)-Sinactine 和 (-)-Xylopinine 使用最后一步对映选择性 Ir 催化氢化的全合成

  摘要：

  一组四氢原小檗碱生物碱 (-)-canadine、(-)-rotundine、(-)-sinactine 和 (-)-xylopinine 的简明不对称全合成已从市售相应的二取代苯乙胺分三步完成和双取代苯甲醛。我们对这四种生物碱的合成利用了以下策略：第一步，我们通过完全连续的流程实现了仲胺盐酸盐的高效可持续合成；第二步，我们开发了 Pictet-Spengler 反应/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水级联反应，用于构建二氢小檗碱核心结构（ABCD 环）；在最后一步，Ir 催化的对映选择性氢化用于在四氢原小檗碱生物碱的 C-14 位置引入所需的立体化学。这项工作显着加快了整个四氢原小檗碱生物碱家族以及一组更多样化的结构相关非天然类似物的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00602
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,3-dimethoxybenzylidene)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanamine 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 silica gel 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 巴马亭(黄藤素)中间体
  参考文献：
  名称：

  13-甲基原小檗碱和13-甲基四氢原小檗碱生物碱的简明合成

  摘要：

  八种 13-甲基原小檗碱 (13-MePB) 和八种对映体富集的 13-甲基四氢原小檗碱 (13-MeTHPB) 生物碱的简明合成已以战术模块化方式实现。这项合成工作的特点是一锅法无金属 Pictet-Spengler/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水/氧化序列和随后的高度对映选择性 Ir 催化氢化。鉴于这种简洁性和模块化，我们开发的合成路线将非常有利于有效合成现有天然产物和 13-MePB 和 13-MeTHPB 家族的新全合成变体。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.04.047

文献信息

• 一种罗通定的合成制备方法
  申请人：江苏百奥信康医药科技有限公司

  公开号：CN113896728A

  公开（公告）日：2022-01-07

  本发明公开了一种罗通定的制备方法，具体包括以下步骤：(1)3,4‑二甲氧基苯乙胺与2,3‑二甲氧基苯甲醛缩合并还原后，与氯化氢成盐得N‑(2,3‑二甲氧基苄基)‑2‑(3,4‑二甲氧基苯基)‑1‑乙胺盐酸盐；(2)N‑(2,3‑二甲氧基苄基)‑2‑(3,4‑二甲氧基苯基)‑1‑乙胺盐酸盐与乙二醛环合得到黄藤素；(3)黄藤素在双膦‑镍配合物催化作用下，在有机溶剂中进行不对称氢化还原反应得到手性纯的罗通定。本合成制备工艺具有反应条件温和，后处理简单，手性催化剂易于合成且性质稳定，立体选择性高，成品的收率高等优点，适合工业化大生产。
• An Efficient and Eco‐Friendly Synthesis of Protoberberine and 13‐Me Protoberberine Alkaloids via Electrochemical Acceptorless Dehydrogenation
  作者：Weijian Li、Shiqi Huang、Meifen Jiang、Yu Chen、Zhi Yang、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1002/cctc.202201553

  日期：——

  Natural product electrosynthesis: An eco-friendly protocol for the synthesis of protoberberine and 13-Me protoberberine alkaloids relies on electrochemical acceptorless dehydrogenation at the last stage, using 10 mol% I2 as redox mediator at room temperature under mild reaction conditions.

  天然产物电合成：用于合成原小檗碱和 13-Me 原小檗碱生物碱的环保方案依赖于最后阶段的电化学无受体脱氢，在温和的反应条件下在室温下使用 10 mol% I 2 作为氧化还原介质。
• Total Synthesis of (−)-Canadine, (−)-Rotundine, (−)-Sinactine, and (−)-Xylopinine Using a Last-Step Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Weijian Li、Meifen Jiang、Wenchang Chen、Yu Chen、Zhi Yang、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00602

  日期：2021.6.18

  we achieved an efficient and sustainable synthesis of secondary amine hydrochlorides via a fully continuous flow; in the second step, we developed a Pictet–Spengler reaction/Friedel–Crafts hydroxyalkylation/dehydration cascade for the construction of the dihydroprotoberberine core structure (ABCD-ring); and in the last step, Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation was employed for the introduction

  一组四氢原小檗碱生物碱 (-)-canadine、(-)-rotundine、(-)-sinactine 和 (-)-xylopinine 的简明不对称全合成已从市售相应的二取代苯乙胺分三步完成和双取代苯甲醛。我们对这四种生物碱的合成利用了以下策略：第一步，我们通过完全连续的流程实现了仲胺盐酸盐的高效可持续合成；第二步，我们开发了 Pictet-Spengler 反应/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水级联反应，用于构建二氢小檗碱核心结构（ABCD 环）；在最后一步，Ir 催化的对映选择性氢化用于在四氢原小檗碱生物碱的 C-14 位置引入所需的立体化学。这项工作显着加快了整个四氢原小檗碱生物碱家族以及一组更多样化的结构相关非天然类似物的不对称合成。
• Concise syntheses of 13-methylprotoberberine and 13-methyltetrahydroprotoberberine alkaloids
  作者：Wenchang Chen、Xiaofen Yi、Hongmin Qu、Yu Chen、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.04.047

  日期：2022.12

  The concise syntheses of eight 13-methylprotoberberine (13-MePB) and eight enantioenriched 13-methyltetrahydroprotoberberine (13-MeTHPB) alkaloids have been achieved in a tactically modular fashion. This synthetic work features a one-pot metal-free Pictet-Spengler/Friedel-Crafts hydroxyalkylation/dehydration/oxidation sequence and a following highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation. Given

  八种 13-甲基原小檗碱 (13-MePB) 和八种对映体富集的 13-甲基四氢原小檗碱 (13-MeTHPB) 生物碱的简明合成已以战术模块化方式实现。这项合成工作的特点是一锅法无金属 Pictet-Spengler/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水/氧化序列和随后的高度对映选择性 Ir 催化氢化。鉴于这种简洁性和模块化，我们开发的合成路线将非常有利于有效合成现有天然产物和 13-MePB 和 13-MeTHPB 家族的新全合成变体。