(4-甲氧基苯基)亚膦酸二氯化物 | 19909-85-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (4-甲氧基苯基)亚膦酸二氯化物
• 英文名称: dichloro-4-methoxyphenylphosphine
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)phosphonous dichloride；(p-methoxyphenyl)dichlorophosphine；dichloro(p-methoxyphenyl)phosphine；p-anisyldichlorophosphane；para-anisylphosphonous dichloride；(4-methoxy-phenyl)-phosphonous acid dichloride；dichloro-(4-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 19909-85-4
• 化学式: C₇H₇Cl₂OP
• 分子量: 209.012
• InChiKey: FGUXFYVKYGYGCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)亚膦酸二氯化物 在 磺酰氯 、 氯苯 作用下， 生成 (4-methoxy-phenyl)-phosphonic acid bis-(4-chloro-phenyl ester)
  参考文献：
  名称：

  Protopopow; Kraft, Meditsinskaya Promyshlennost SSSR, 1959, vol. 13, # 12, p. 5,10

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  chlorozinc(1+),methoxybenzene 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以1.36 g的产率得到(4-甲氧基苯基)亚膦酸二氯化物
  参考文献：
  名称：

  利用有机锌试剂形成芳基和杂芳基二氯膦的 P-C 键

  摘要：

  芳基-和杂芳基-二氯膦在一锅合成中以中等至高产率温和选择性地制备，从各自的芳基溴化物或五元杂环开始，然后用n BuLi 锂化，用 ZnCl 2进行金属转移，然后与三氯化碳. 使用该反应方法成功合成了选定的芳基和杂芳基二氯膦，分离后易于纯化。有机锌物质的中间体形成是必不可少的，因为它可以防止形成多个取代产物。反应条件也很重要：为各自的芳族前体使用合适的溶剂，并通过添加二恶烷/戊烷混合物除去剩余的盐。根据取代基的溶剂和空间需求，可以形成单取代和双取代产物，但也可以防止形成。因此，不同的有机锌物种可能发挥重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01560

文献信息

• Novel cyclo azaphospha hydrocarbons
  申请人：——

  公开号：US20020177706A1

  公开（公告）日：2002-11-28

  Novel cyclo azaphospha hydrocarbons according to formula I 1 are provided. The compounds are useful as metalloprotease inhibitors.

  根据公式I提供了新型环状氮磷烃化合物。这些化合物可用作金属蛋白酶抑制剂。
• Reactions of 1-substituted 2,2,3,4,4-pentamethylphosphetans with hexafluoroacetone and the 19F nuclear magnetic resonance spectra of the resulting 1,3,2-dioxaphospholans
  作者：Robert K. Oram、Stuart Trippett

  DOI：10.1039/p19730001300

  日期：——

  with hexafluoroacetone. The 19F n.m.r. spectra of these adducts over a range of temperatures have given values of the free energies of activation for the pseudorotation processes which place the four-membered ring diequatorial and the 1-substituents apical. The variation in these activation energies with the nature of the 1-substituent is accounted for in terms of the relative apicophilicity of groups

  已经制备了一系列的1-取代的2,2,3,4,4-五甲基膦酸酯，并且在用六氟丙酮处理后将其转化为相应的1,3,2-二氧杂膦酸酯。这些加合物在一定温度范围内的19 F nmr光谱给出了伪旋转过程的活化自由能值，该伪旋转过程使四元环二甲基吡咯和1位取代基位于顶峰。在与1-取代基的性质这些活化能的变化在组既是电负性和的函数的相对apicophilicity方面占p π - d π背键。探索了该假设的一些后果。描述了1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷和相关的1,2-氧杂磷杂环戊烷的一些不寻常的反应和异构化。
• Hydrogen/Halogen Exchange of Phosphines for the Rapid Formation of Cyclopolyphosphines
  作者：Adam N. Barrett、Callum R. Woof、Christopher A. Goult、Danila Gasperini、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02734

  日期：2021.11.1

  The hydrogen/halogen exchange of phosphines has been exploited to establish a truly useable substrate scope and straightforward methodology for the formation of cyclopolyphosphines. Starting from a single dichlorophosphine, a sacrificial proton “donor phosphine” makes the rapid, mild synthesis of cyclopolyphosphines possible: reactions are complete within 10 min at room temperature. Novel (aryl)cyclopentaphosphines

  膦的氢/卤素交换已被用于建立真正可用的底物范围和形成环多膦的直接方法。从单一的二氯膦开始，牺牲质子“供体膦”使环多膦的快速、温和合成成为可能：反应在室温下 10 分钟内完成。新的（芳基）环五膦（ArP）5已经以良好的转化率形成，并具有晶体结构。在二膦 (Ar 2 P) 2和烷基取代的环四或环五膦（(AlkylP) n，其中n= 4 或 5) 形成。无铁和铁介导的反应都对一种特定的环尺寸显示出高水平的选择性。最后，对 Fe(acac) 3反应性的研究表明，铁物质充当了反应副产物盐酸的汇。
• Gezielte synthesen von zweifach μ3-verbrückten dreikernigen eisenclustern Fe3(CO)9(μ3-S)(μ3-X) (X = PR, AsR, SO) aus [Fe3(CO)9(μ3-S-t-C4H9)]−
  作者：Andreas Winter、Laszlo Zsolnai、Gottfried Huttner

  DOI：10.1016/0022-328x(82)80010-7

  日期：1982.8

  The cluster anion [Fe3(CO)9(μ3-S-t-C4H9)]−, which is easily obtained by deprotonation from the cluster compound Fe3(CO)9(μ2-H)(μ3-S-t-C4H9), reacts with XCl2 by elimination of t-C4H9Cl and Cl− to give the clusters Fe3(CO)9(μ3-S)(μ3-X) (X = PR: I, X = AsR: II, X = SO: III), in which one edge of the iron triangle is opened. The μ3-PR-bridged clusters I can also be obtained by reactions of SCl2 with the

  簇阴离子的[Fe 3（CO）9（μ 3 -STC 4 ħ 9）] - ，其容易被去质子化从簇化合物的Fe得到3（CO）9（μ 2 -H）（μ 3 -STC 4 ħ 9）中，用XCL发生反应2通过消去的TC 4 ħ 9 Cl和氯- ，得到簇的Fe 3（CO）9（μ 3 -S）（μ 3-X）（X = PR：I，X = AsR：II，X = SO：III），其中铁三角的一个边打开。该μ 3 -PR桥接我还可以通过在SCL的反应获得簇2与阴离子的[Fe 3（CO）9（μ 3 -PR）] 2-，选自Fe制备3（CO）9（μ 2 - 1H）2（μ 3 -PR）通过去质子化。I和II的几何结构以X射线结构分析为例。讨论了针对I的高产率合成提出的反应途径的实验证据。
• Catalytic Wittig Reactions of Semi- and Nonstabilized Ylides Enabled by Ylide Tuning
  作者：Emma E. Coyle、Bryan J. Doonan、Andrew J. Holohan、Killian A. Walsh、Florie Lavigne、Elizabeth H. Krenske、Christopher J. O'Brien

  DOI：10.1002/anie.201406103

  日期：2014.11.17

  The first examples of catalytic Wittig reactions with semistabilized and nonstabilized ylides are reported. These reactions were enabled by utilization of a masked base, sodium tert‐butyl carbonate, and/or ylide tuning. The acidity of the ylide‐forming proton was tuned by varying the electron density at the phosphorus center in the precatalyst, thus facilitating the use of relatively mild bases. Steric

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。