(5R)-2-亚甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己醇 | 216655-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (5R)-2-亚甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己醇
• 英文名称: 2(R,S)-4(R)-1(7),8-p-menthadien-2-ol
• 英文别名: (5R)-2-methylene-5-(1-methylethenyl)-1-cyclohexanol；p-1(7),8-menthadien-2-ol；(5R)-2-methylene-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol；(5R)-2-Methylidene-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol
• CAS: 216655-61-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: PNVTXOFNJFHXOK-YHMJZVADSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-2-亚甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己醇 在 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (1R,3R,5R,8R,10R,12R)-3,10-dimethoxy-5,12-bis(prop-1-en-2-yl)-2,9-dioxatetracyclo[6.6.2.01,10.03,8]hexadecane
  参考文献：
  名称：

  （+）-环乙缩醛的全合成：仿生途径的重新评估。

  摘要：

  使用杂Diels-Alder环加成作为关键步骤，从（R）-（+）-柠檬烯氧化物完成了（+）-环乙缩醛（1）的全合成。关键的Diels-Alder环加成反应以定量产率进行内选择性（2：1，endo / exo），并且两个非对映异构螺吡喃衍生物是可分离的，稳定的产物。此外，exo-和内-杂-Diels-Alder环加成产物（2和7）可以用m -CPBA氧化，生成（+）-cymbodiacetal（1）和C 2-对称的双半缩醛结构8分别。异构体半缩醛9在两个氧化反应中产生。使用X射线晶体学确认了（+）-cymbodiacetal（1），其C 2对称非对映异构体8和异构体半缩醛9的结构。

  DOI：

  10.1021/jo101691n
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (5R)-2-亚甲基-5-(1-甲基乙烯基)环己醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-perillyl alcohol from (+)-limonene

  摘要：

  (+)-佩列烯醇（1）已通过四步反应，以39%的总产率从商品化的柠檬烯环氧化物（4）中成功合成。此合成路线的关键步骤在于使用了钯(0)催化的次级烯丙基醋酸酯（6）向其对应的初级异构体（7）的转化。此外，该研究还展示了将(+)-佩列烯醇（1）应用于天然产物(-)-mesembrine（2）和(-)-mesembranol的正式合成中。© 2014 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.01.039

文献信息

• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。
• Selective Catalytic Synthesis of 1,2‐ and 8,9‐Cyclic Limonene Carbonates as Versatile Building Blocks for Novel Hydroxyurethanes
  作者：Katarzyna A. Maltby、Marc Hutchby、Pawel Plucinski、Matthew G. Davidson、Ulrich Hintermair

  DOI：10.1002/chem.201905561

  日期：2020.6.10

  without intermittent epoxide isolation. When used in conjunction with a classical halide catalyst, the polyoxometalate increased the rate of carbonation in a synergistic double‐activation of both substrates. The cis isomer is shown to be responsible for incomplete conversion and by‐product formation in commercial mixtures of 1,2‐limomene oxide. Carbonation of 8,9‐limonene epoxide furnished the 8,9‐limonene

  据报道，柠檬烯衍生的单官能环状碳酸酯的选择性催化合成及其随后通过硫醇-烯加成和胺开环进行的官能化。在环碳酸酯合成中，用于柠檬烯环氧化的磷钨酸多金属氧酸盐催化剂也显示出活性，可进行环状碳酸酯合成，无需间歇性环氧化物分离即可进行两步一锅合成。当与经典的卤化物催化剂结合使用时，多金属氧酸盐通过两种底物的协同双重活化提高了碳酸化速率。该顺异构体被证明是造成1,2-氧化亚胺氧化物商业混合物中不完全转化和副产物形成的原因。8,9-柠檬烯环氧化物的碳酸化首次提供了8,9-柠檬烯碳酸酯。两种环状碳酸酯均进行硫醇-烯加成反应，生成连接的二一碳酸酯，可用于线性非异氰酸酯聚氨酯的合成，如其与N-己基胺的开环简便所示。因此，对于单官能碳酸柠檬烯的选择性催化途径使新型生物基聚合物可以直接进入单体。
• Total Synthesis of 7-<i>epi</i> -Pukalide and 7-Acetylsinumaximol B
  作者：Kirsten McAulay、J. Stephen Clark

  DOI：10.1002/chem.201702591

  日期：2017.7.21

  Convergent total syntheses of the furanocembranoids 7‐epi‐pukalide and 7‐acetylsinumaximol B have been achieved using a one‐pot Knoevenagel condensation and thioether‐mediated furan‐forming reaction. Furan formation proceeds via a sulfur ylide and results in rapid introduction of structural complexity during the coupling of two highly functionalised fragments. The targets have been prepared in 16 steps

  通过单锅Knoevenagel缩合反应和硫醚介导的呋喃形成反应，可实现呋喃类脑膜7-表位-普卡利特和7-乙酰基神经营养酚B的聚合总合成。呋喃的形成是通过硫叶立德进行的，导致在两个高度官能化的片段偶联过程中迅速引入结构复杂性。用（R）-紫苏醇分16步制备靶标。
• Stereoselective Convergent Synthesis of Carbon Skeleton of Cotylenin A Aglycone
  作者：Kazuyuki Sugita、Motoi Kuwabara、Ami Matsuo、Shogo Kamo、Akinobu Matsuzawa

  DOI：10.1055/s-0040-1706684

  日期：2021.6

  In this paper, the synthesis of the carbon skeleton of cotylenin A aglycone is described. The key reactions, including an intramolecular aldol reaction, an aldol coupling reaction, and a ring-closing meta­thesis, allow for the effective and stereoselective access to the carbon skeleton of cotylenin A aglycone. The stereochemistry was confirmed by single-crystal X-ray crystallographic analyses of related

  在本文中，描述了cotylenin A糖苷配基的碳骨架的合成。关键反应，包括分子内醛醇缩合反应，醛醇缩合偶联反应和闭环易位，使得能够有效和立体选择性地进入辅肾素A糖苷配基的碳骨架。通过相关化合物的单晶X射线晶体学分析证实了立体化学。
• Biogenetic-Type Synthesis of (+)-Cymbodiacetal, a Constituent of <i>Cymbopogon martinii</i>
  作者：Asha M. D'Souza、Shashikumar K. Paknikar、Vasu Dev、Philip S. Beauchamp、Shrivallabh P. Kamat

  DOI：10.1021/np030338h

  日期：2004.4.1

  A biogenetic-type synthesis of (+)-cymbodiacetal (1), a novel bismonoterpenoid dihemiacetal, is described.

  描述了（+）-cymbodiacetal（1），一种新型的双单萜类的dihemiacetal的生物遗传类型的合成。