(E)-4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯酸 | 400-28-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机氟化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯酸
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-3-methylbut-2-enoic acid
• 英文别名: 3-(Trifluoromethyl)crotonic acid
• CAS: 400-28-2
• 化学式: C₅H₅F₃O₂
• 分子量: 154.089
• InChiKey: QRRCTLYMABZQCS-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-84℃
• 密度：
  1.334±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯酸 在 吗啉 、 [Rh(cod)2]PF6 、 C₂₄H₂₁O₃P 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑（I）配合手性和非手性配体的配合物催化α-CF3-或β-CF3-取代的丙烯酸的不对称加氢反应

  摘要：

  只有混合物有效！在具有手性仲氧化膦（SPO；参见方案）和非手性Ph 3 P作为配体的Rh I络合物的存在下，在α或β位置具有CF 3取代基的丙烯酸衍生物被有效地氢化。相应的丙酸衍生物通常具有较高的转化率（> 99％）和高的对映选择性（92-> 99％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307903
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-三氟甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (E)-4,4,4-三氟-3-甲基-2-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  铑（I）配合手性和非手性配体的配合物催化α-CF3-或β-CF3-取代的丙烯酸的不对称加氢反应

  摘要：

  只有混合物有效！在具有手性仲氧化膦（SPO；参见方案）和非手性Ph 3 P作为配体的Rh I络合物的存在下，在α或β位置具有CF 3取代基的丙烯酸衍生物被有效地氢化。相应的丙酸衍生物通常具有较高的转化率（> 99％）和高的对映选择性（92-> 99％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307903

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids Catalyzed by Ruthenium(II)-Dipyridylphosphine Complexes
  作者：Liqin Qiu、Yue-Ming Li、Fuk Yee Kwong、Wing-Yiu Yu、Qing-Hua Fan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200600410

  日期：2007.3.5

  P-Phos and Xyl-P-Phos were applied in the asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids. The cationic complexes [RuL(benzene)Cl]Cl were found to be superior to the corresponding neutral complex Ru(OCOCH3)2L in this type of reactions. The catalysts exhibited excellent activities and enantioselectivities (up to 97 % ee) in the asymmetric hydrogenation.

  具有二吡啶基膦配体P-Phos和Xyl-P-Phos的两种催化剂[RuL（苯）Cl] Cl和Ru（OCOCH 3）2 L被用于α，β-不饱和羧酸的不对称氢化。该阳离子配合物[RUL（苯）CL]氯被认为是优于相应的中性配合物的Ru（OCOCH 3）2 L的这种类型的反应。该催化剂在不对称氢化中表现出出色的活性和对映选择性（最高97％ee）。
• Isothiourea-catalysed transfer hydrogenation of α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters
  作者：Jiufeng Wu、Claire M. Young、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131758

  日期：2021.1

  transfer hydrogenation of α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters using Hantzsch ester has been developed. Good to excellent yields are observed using α,β-unsaturated aryl esters bearing electron-withdrawing β-substituents. The aryl ester products can either be isolated directly in moderate to excellent yields (7 examples, 16–98%) or converted to the corresponding methyl esters (2 examples, 68–70% yield)

  已开发出使用Hantzsch酯的异硫脲催化的α，β-不饱和对硝基苯酯转移氢化的方案。使用带有吸电子β-取代基的α，β-不饱和芳基酯，观察到良好至优异的产率。可以直接分离出芳基酯产物，以中等至优异的收率（7例，产率为16–98％）或转化为相应的甲酯（2例，产率为68–70％）或苄基酰胺（2例，44-88）。氢化酯与适当的亲核试剂进行原位反应后得到 初步实验表明，当使用手性异硫脲催化剂时，适度的对映体诱导（76:24 er）是可能的。
• Construction of CF₃-Containing Quaternary Chiral Centers <i>via</i> Michael Addition Reactions
  作者：Takashi Yamazaki、Masahito Taketsugi、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Tomohiro Agou、Toshio Kubota

  DOI：10.1246/bcsj.20210136

  日期：2021.7.15

  Michael addition reactions of a variety of Grignard reagents to 4,4,4-trifluorinated α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives with the 4-substituted oxazolidin-2-ones as the chiral auxiliary were found to occur smoothly in the presence of CuBr·SMe2 and TMSCl to construct the desired products with the quaternary stereocenters possessing a CF3 group in good to excellent yields.

  发现在CuBr·存在下，以4-取代的恶唑烷-2-酮为手性助剂的各种格氏试剂对4,4,4-三氟代α，β-不饱和羧酸衍生物的迈克尔加成反应均能顺利进行。 SMe 2和TMSC1以具有良好至优异产率的具有CF 3基团的四级立体中心构建所需产物。
• A New Synthesis of Pteridines Substituted with Branched and Linear Alkenyl Groups at C(6). The Nitroso-Ene Reaction of 4-(Alkenoylamino)-5-nitrosopyrimidines
  作者：Fang-Li Zhang、W. Bernd Schweizer、Ming Xu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200790054

  日期：2007.3

  Pteridines substituted with a 1,1-, 1,2-, or 1,1,3-substituted alkenyl group (mostly (E)-configured) at C(6) were synthesized in high yields by the intramolecular nitroso-ene reaction of 4-(alkenoylamino)-2-amino-6-benzyloxy-5-nitroso- and 4-(alkenoylamino)-2,6-diamino-5-nitrosopyrimidines. Thus, the N-alkenoyl nitrosopyrimidines 4 and 5 provided the pteridines 6 and 7, respectively, characterized

  在C（6）处被1,1,1,2,1,1,3或1,1,3-取代的烯基取代的蝶啶（主要由（E）构型）通过分子内亚硝基反应生成高收率。 4-（烯酰基氨基）-2-氨基-6-苄氧基-5-亚硝基-和4-（烯酰基氨基）-2,6-二氨基-5-亚硝基嘧啶。因此，N-链烯酰基亚硝基嘧啶4和5分别提供了蝶啶6和7，其特征在于1，2-二取代的（E）-烯基取代基，C（4） -（E）-香叶酰基酰胺13引导的区域-对（E）-1,1,2-三取代的烯基-哌啶16和C（4） -（Z）异构体14生成具有1,1-二取代的烯基的17。具有较低亲核性烯基的三氟甲基化的丁烯酰胺15，反应较慢，得到三氟甲基化的乙烯基蝶啶18。同样，4-（链烯酰氨基）-2，6-二氨基-5-亚硝基嘧啶20的反应比4和5反应更慢，并提供蝶啶23。如在21和22中那样引入额外的N-酰基 导致烯反应快得多。
• Stereodivergent silver-catalyzed synthesis of pyroglutamic acid esters
  作者：Byungjun Kim、Yuna Song、Sarah Yunmi Lee

  DOI：10.1039/d1cc04875a

  日期：——

  We report here a silver-catalyzed method for the enantio- and diastereodivergent synthesis of chiral pyroglutamic acid esters with multiple stereocenters. This process proceeds through asymmetric conjugate addition of glycine imine esters to a broad range of β-substituted α,β-unsaturated perfluorophenyl esters followed by lactamization. By leveraging catalyst control and stereospecificity of the 1

  我们在这里报告了一种银催化的方法，用于具有多个立体中心的手性焦谷氨酸酯的对映和非对映发散合成。该过程通过将甘氨酸亚胺酯不对称共轭加成到范围广泛的 β-取代的 α,β-不饱和全氟苯基酯，然后进行内酰胺化来进行。通过利用 1,4-加成过程的催化剂控制和立体定向性，可以以高立体选择性获得所有包含两个相邻立体中心的四种产物立体异构体。

表征谱图