(E)-肉桂基(Z)-肉桂酸酯 | 122-69-0

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: (E)-肉桂基(Z)-肉桂酸酯
• 英文名称: (E)-3-phenyl-2-propenyl (E)-phenylacrylate
• 英文别名: 3-phenylpropenyl 3-phenylallylate；(E)-cinnamyl (E)-cinnamate；(E)-cinnamyl-(E)-cinnamate；(E,E)-cinnamyl cinnamate；cinnamyl cinnamate；trans-cinnamic acid trans-cinnamyl ester；[(E)-3-phenylprop-2-enyl] (E)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 122-69-0；61019-10-1；40918-97-6
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• mdl: MFCD00037826
• 分子量: 264.324
• InChiKey: NQBWNECTZUOWID-MZXMXVKLSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-45 °C (lit.)
• 沸点：
  370 °C (lit.)
• 密度：
  1.10
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• LogP：
  4.45
• 物理描述：
  White or colourless crystals, mild, balsamic, floral odour
• 折光率：
  n/a
• 保留指数：
  2447

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2916399090
• RTECS号：
  GD8562000
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H317,H319

制备方法与用途

性质

桂酸桂酯是顺式和反式的异构体混合物。它是一种白色或无色的结晶体，具有花香与脂香的香气。该物质不溶于水和丙三醇，但在乙醇中可溶解（比例为1:20），并能溶于乙醚、苯等有机溶剂中。其熔点为44-45℃，沸点为370℃，相对密度在25℃时约为1.156-1.15。天然存在于苏合香脂和白秘鲁香脂等物质中。

用途

桂酸桂酯是一种食用香料，主要用于各种水果型香精的定香剂。它适用于多种花香型日化香精，如石竹、风信子、晚香玉、素心兰、檀香和白兰花等香型。

含量分析

按酯测定法（OT-18）测定，取样量为1.6g，当量因子(e) 为123.16。亦可使用GT-10-4中非极性柱的测定方法。

毒性

ADI值为1.25mg/kg（CE）。

使用限量

FEMA（mg/kg）：软饮料0.81；冷饮1.5；糖果10；焙烤食品7.0。适度为限（FDA§172．515，2000）。

食品添加剂最大允许使用量和残留标准

按照GB 2760—96规定，肉桂酸肉桂酯是一种允许使用的食用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量。

制法

桂酸桂酯由肉桂酰氯与肉桂醇在极性溶剂中反应而成。其化学性质表现为白色或无色结晶，熔点44-45℃，沸点370℃，相对密度为1.156-1.15。它带有桂甜温和的膏香，还具有花香和轻微辛香，香气厚重持久。

用途

适用于重花香味型、石竹、风信子、白兰、玉兰、晚香玉等香型，并可作为定香剂使用。此外，也可用于檀香型与素心兰花香型的制作，还可以微量应用于果香型食用香精中。

生产方法

桂酸桂酯可以通过乙醇和桂醛在无水乙醚中的长时间反应制得。另一种方法是从苏合香脂中单离得到或由桂酸与桂醇进行酯化反应制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-肉桂基(Z)-肉桂酸酯 在 三乙基硅烷 、 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以95%的产率得到甲基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hsing-Jang; Zhu, Bing-Yan, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 4, p. 557 - 562

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-肉桂基(Z)-肉桂酸酯
  参考文献：
  名称：

  对光纯γ-环丁烷氨基和3-（氨基甲基）-5-苯基戊酸的可见光介导合成

  摘要：

  可见光介导的[2 + 2]使用的[Ir（DTB-联吡啶）（DF（CF酰胺连接的二烯的光环3）PPY）2 ] PF 6作为三重态敏化剂施加到生成各种ñ -叔-丁基，ñ苄基和ñ -叔丁氧羰基保护的3-氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-酮以良好的收率和良好的非对映选择性。密度泛函理论计算为[2 + 2]光环加成反应的构象先决条件提供了启示。双环键结构很容易转化为γ-环丁烷氨基酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801413

文献信息

• NHC-catalyzed C–O or C–N bond formation: efficient approaches to α,β-unsaturated esters and amides
  作者：Bo Zhang、Peng Feng、Yuxin Cui、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c2cc32862c

  日期：——

  Simple and efficient NHC-catalyzed transformations of bromoenal or α,β-dibromoenal into α,β-unsaturated esters or amides with high stereoselectivity through C–O or C–N bond formation have been demonstrated. The NHC-catalyzed processes occur under mild conditions. The ready availability of the starting materials, avoidance of external oxidants and the usefulness of the products all make the strategy attractive.

  简单高效的NHC催化转化，通过C-O或C-N键形成，将溴代烯酸或α,β-二溴代烯酸高立体选择性地转化为α,β-不饱和酯或酰胺。NHC催化的过程在温和条件下进行。起始原料易于获得，避免使用外部氧化剂，以及产品的实用价值，都使这一策略具有吸引力。
• Syntheses and spectral studies of some dienic and enynic esters
  作者：L.H. Klemm、K.W. Gopinath、G.C. Karaboyas、G.L. Capp、D. Hsu Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98419-4

  日期：1964.1

  Syntheses of dienic esters of the trans-cinnamyl rans-cinnamate and trans-cinnamyl cis-cinnamate types and enynic esters of the trans-cinnamyl phenylpropiolate and phenylpropargyl trans-cinnamate types are described. Characteristic UV, IR and NMR absorption bands are noted.

  所述的二烯酯的合成反式-cinnamyl失败者肉桂酸酯和反式-cinnamyl顺-肉桂酸酯类型和的enynic酯反式-cinnamyl苯基丙和phenylpropargyl反式-肉桂酸酯类型进行说明。记录了特征性的UV，IR和NMR吸收带。
• Highly Chemoselective Catalytic Hydrogenation of Unsaturated Ketones and Aldehydes to Unsaturated Alcohols Using Phosphine-Stabilized Copper(I) Hydride Complexes
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Donna M. Brestensky、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01098-4

  日期：2000.4

  phenyldimethylphosphine-stabilized copper(I) hydride complex provides for the highly chemoselective hydrogenation of unsaturated ketones and aldehydes to unsaturated alcohols, including the regioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones and aldehydes to allylic alcohols. The active catalyst can be derived in situ by phosphine exchange using commercial [(Ph3P)CuH]6 or from the reaction of copper(I) chloride

  由苯基二甲基膦稳定的氢化铜（I）配合物组成的贱金属氢化催化剂可将不饱和酮和醛高度化学选择性地氢化为不饱和醇，包括将α，β-不饱和酮和醛的区域选择性1,2-还原为烯丙醇。活性催化剂可以通过使用商业的[（Ph 3 P）CuH] 6进行膦交换而原位衍生，或者可以由氯化铜（I），叔丁醇钠和二甲基苯基膦在氢气下反应而得。衍生自1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷的催化剂在机械上令人关注，但在合成上却不太有用。
• Iridium-Catalyzed Oxidative Dimerization of Primary Alcohols to Esters Using 2-Butanone as an Oxidant
  作者：Takeyuki Suzuki、Tadashi Katoh、Tomohito Matsuo、Kazuhiro Watanabe

  DOI：10.1055/s-2005-868492

  日期：——

  Oxidative dimerization of primary alcohols with 2-butanone in the presence of an amino alcohol-based Ir bifunctional catalyst was accomplished for the first time. The reaction proceeds with 1-2 mol% of the catalyst and 0.3 mol equivalents of K2CO3 in 2-butanone at room temperature to give the corresponding dimeric esters in 30-93% yield.

  首次实现了在基于氨基醇的Ir双功能催化剂存在下，伯醇与2-丁酮的氧化偶联反应。该反应在室温下使用1-2摩尔%的催化剂和0.3摩尔当量的K2CO3在2-丁酮中进行，得到了相应的二聚酯，产率为30-93%。
• Pd(II)-Catalyzed Direct Olefination of Arenes with Allylic Esters and Ethers
  作者：Zhongquan Liu、Xiaojie Shang、Yun Xiong、Yuexia Zhang、Lei Zhang

  DOI：10.1055/s-0031-1290078

  日期：2012.1

  A convenient Pd(II)-catalyzed direct olefination of unactivated arenes with allylic esters and ethers via C-H activation was demonstrated. Under the typical conditions, various aryl-substituted allylic esters and ethers can be prepared.

  展示了一种便捷的钯(II)催化下，通过C-H活化实现非活化芳烃与烯丙基酯和醚的直接烯化反应。在典型条件下，可以制备各种含有芳基取代的烯丙基酯和醚。