(S)-布洛芬乙酯 | 272458-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (S)-布洛芬乙酯
• 英文名称: (S)-ethyl ibuprofen
• 英文别名: (+)-(S)-ethyl 2-(4-isobutylphenyl)propanoate；Dexibuprofen Ethyl Ester；ethyl (2S)-2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]propanoate
• CAS: 272458-63-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: HXTFUVWJFLDLJP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-布洛芬乙酯 在 硫酸 、 水 作用下， 生成 (S)-(+)-布洛芬
  参考文献：
  名称：

  用微流接触器在三层流中通过伪膜进行手性分离

  摘要：

  人格分裂：在无机聚合物芯片装置中连续过程中手性化合物的首次同时反应/分离提供了快速，连续的手性化合物的分离。（S）-布洛芬通过脂肪酶在有机介质中的选择性酯化反应，然后将（S）-布洛芬酯作为假膜通过离子液体运输，并通过在水层中的水解回收而最终确定。

  DOI：

  10.1002/asia.201000798
• 作为产物：
  描述：

  2-溴布洛芬乙酯 在 magnesium bromide 、 (1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium hydride 、 三乙基硼 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到(S)-布洛芬乙酯
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷及其对映异构体的合成，表征和对映选择性自由基还原

  摘要：

  （1 R，2 S，5 R）-甲基二苯基锗烷及其对映异构体是由四氯化锗分几步制备的。此顺序的第一步，即四氯化锗与氯化薄荷基镁之间的反应，产生了氯化三薄荷基锗，这是格氏试剂的唯一产物，可能是由于薄荷基的体积较大。当在低温（-78°C）下使用并与路易斯酸（如镁盐）结合使用时，这些手性锗烷能够以高对映选择性，但以中等产率收率还原酯官能化的自由基。例如，（R在镁存在下，于-78°C下于甲苯中将2-溴萘酚乙酯与（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷在甲苯中反应，可得到15％收率和99％ee的萘普生乙酯。溴化物。在80°C下，（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷与伯烷基自由基反应，速率常数为1.02×10 6  M -1  s -1。动力学研究表明该反应的Arrhenius表达式为：log（k / M -1  s -1）=（11.1±0.4）-（34.6±3.1）/ θ，其中θ = 2.3

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.020

文献信息

• Dehydroalkylative Activation of CNN- and PNN-Pincer Ruthenium Catalysts for Ester Hydrogenation
  作者：Tianyi He、John C. Buttner、Eamon F. Reynolds、John Pham、Jack C. Malek、Jason M. Keith、Anthony R. Chianese

  DOI：10.1021/jacs.9b09326

  日期：2019.10.30

  release is concomitant with the onset of catalysis. A new PNN-pincer ruthenium(0)-imine complex is a highly active catalyst for ester hydrogenation at room temperature, giving up to 15,500 turnovers with no added base. This complex was shown to react reversibly at room temperature with two equivalents of hydrogen to give a ruthenium(II)-dihydride complex, where the imine functionality has been hydrogenated

  带有带有二乙基或二异丙基氨基侧基的 CNN 和 PNN 钳状配体的钌 - 钳状配合物，以前被报道为酯加氢的活性预催化剂，在三环己基膦存在下加热时发生脱氢烷基化以释放乙烷或丙烷，得到五个-配位钌(0)配合物含有新生的亚胺官能团。在催化酯氢化的条件下也会释放乙烷或丙烷，时间进程研究表明这种释放伴随着催化作用的开始。一种新的 PNN-钳形钌 (0)-亚胺配合物是室温下酯氢化的高活性催化剂，在不添加碱的情况下可提供高达 15,500 次的转化。该络合物在室温下与两当量的氢发生可逆反应，得到钌 (II)-二氢化物络合物，其中亚胺官能团已被氢化以得到质子胺侧基。这些观察结果对酯氢化和相关转化中催化中间体的特性具有潜在的广泛影响。
• Unexpected CNN-to-CC Ligand Rearrangement in Pincer–Ruthenium Precatalysts Leads to a Base-Free Catalyst for Ester Hydrogenation
  作者：Linh Le、Jiachen Liu、Tianyi He、Jack C. Malek、Tia N. Cervarich、John C. Buttner、John Pham、Jason M. Keith、Anthony R. Chianese

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00373

  日期：2019.9.9

  esters, without the need for added base. The ligand structure–activity relationship in the series of CC-chelated complexes mirrors that in the precursor CNN-Ru complexes, potentially indicating a common catalytic mechanism. Density functional theory calculations establish a plausible mechanism for the CNN-to-CC rearrangement and demonstrate that this rearrangement is potentially reversible under the conditions

  我们报告了一系列CNN-钳子-钌络合物Ru（CNN）HCl（CO）与叔丁醇钠和单齿钠反应转化为CC螯合形式的Ru（CC）（PR 3）2 H（CO）。膦。当膦是三苯基膦时，在室温下形成顺式膦配合物，其在升高的温度下转化为反式异构体。当膦是三环己基膦时，只有反式观察到-膦异构体。CC螯合的络合物是酯加氢的活性催化剂，无需添加碱。CC螯合配合物系列中的配体结构与活性之间的关系反映了前体CNN-Ru配合物中的配体结构与活性之间的关系，这潜在地表明了一种共同的催化机理。密度泛函理论计算建立了CNN到CC重排的合理机制，并证明了这种重排在酯加氢催化条件下是可逆的。
• Manganese Catalyzed Hydrogenation of Enantiomerically Pure Esters
  作者：Magnus B. Widegren、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00864

  日期：2018.5.4

  A manganese-catalyzed hydrogenation of esters has been accomplished with TONs up to 1000, using cheap, environmentally benign, potassium carbonate and simple alcohols as activator and solvent, respectively. The weakly basic conditions lead to good functional group tolerance and enable the hydrogenation of enantiomerically enriched α-chiral esters with essentially no loss of stereochemical integrity

  锰的酯催化氢化反应已完成，TONs的用量高达1000，分别使用廉价，对环境无害的碳酸钾和简单的醇作为活化剂和溶剂。弱碱性条件导致良好的官能团耐受性，并能够氢化对映异构体富集的α-手性酯，而基本上不损失立体化学完整性。
• [EN] MANGANESE-CATALYSED HYDROGENATION OF ESTERS<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'ESTERS CATALYSÉE PAR DU MANGANÈSE
  申请人：UNIV COURT UNIV ST ANDREWS

  公开号：WO2019138216A1

  公开（公告）日：2019-07-18

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to methods of manganese-catalysed hydrogenation of esters to alcohols. Advantageously, where the esters are chiral, the hydrogenations proceed with high or complete stereochemical integrity..

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及锰催化酯类化合物加氢生成醇的方法。优点是，当酯类化合物是手性的时，加氢反应可以高效地或完全地保持立体化学完整性。
• [EN] CHIRAL ORGANOSILICON HYDRIDES<br/>[FR] HYDRURES DE COMPOSES ORGANOSILICIUM CHIRAUX
  申请人：CHIROGEN PTY LTD

  公开号：WO2004018487A1

  公开（公告）日：2004-03-04

  The invention provides a method for enantioselectively reducing a prochiral carbon centred radical having one or more electron donor groups attached directly to the central prochiral carbon atom of the radical, and/or attached to a carbon atom within 1 to 4 atoms of the central prochiral carbon atom, comprising treating said radical with an activated chiral non-racemic organosilicon hydride in the presence of a Lewis acid. The invention also provides a novel class of activated chiral non-racemic organosilicon hydrides.

  该发明提供了一种用于对一个或多个电子给体基固定在该自由基的中心手性碳原子上，和/或固定在与中心手性碳原子相距1至4个原子的碳原子上的一个具有手性选择性还原的手性碳中心自由基的方法，包括在存在Lewis酸的情况下，用活化的手性非消旋有机硅氢化物处理所述自由基。该发明还提供了一种新型的活化手性非消旋有机硅氢化合物类。