(1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium hydride | 651032-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium hydride
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]-diphenylgermane
• CAS: 651032-53-0
• 化学式: C₂₂H₃₀Ge
• 分子量: 367.07
• InChiKey: XUDVWXASXQNMNQ-BVYCBKJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium bromide 、 lithium aluminium tetrahydride 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium hydride
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOGERMANIUM COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR USE
  [FR] COMPOSES D'ORGANOGERMANIUM ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES COMPOSES

  摘要：

  该发明提供了一种对具有一个或多个直接连接到基本手性碳原子的自由基的顺对映选择性还原的方法，这些自由基具有一个或多个电子供体基团，和/或连接到中心手性碳原子周围1到4个原子内的碳原子上，包括在存在Lewis酸的情况下用手性非消旋有机锗氢化物处理所述自由基。该发明还提供了一类新型手性非消旋有机锗氢化物和制备手性非消旋有机锗化合物的方法。

  公开号：

  WO2004011473A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴布洛芬乙酯 在 magnesium bromide 、 (1R,2S,5R)-menthyldiphenylgermanium hydride 、 三乙基硼 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到(S)-布洛芬乙酯
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷及其对映异构体的合成，表征和对映选择性自由基还原

  摘要：

  （1 R，2 S，5 R）-甲基二苯基锗烷及其对映异构体是由四氯化锗分几步制备的。此顺序的第一步，即四氯化锗与氯化薄荷基镁之间的反应，产生了氯化三薄荷基锗，这是格氏试剂的唯一产物，可能是由于薄荷基的体积较大。当在低温（-78°C）下使用并与路易斯酸（如镁盐）结合使用时，这些手性锗烷能够以高对映选择性，但以中等产率收率还原酯官能化的自由基。例如，（R在镁存在下，于-78°C下于甲苯中将2-溴萘酚乙酯与（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷在甲苯中反应，可得到15％收率和99％ee的萘普生乙酯。溴化物。在80°C下，（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锗烷与伯烷基自由基反应，速率常数为1.02×10 6  M -1  s -1。动力学研究表明该反应的Arrhenius表达式为：log（k / M -1  s -1）=（11.1±0.4）-（34.6±3.1）/ θ，其中θ = 2.3

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.020

文献信息

• [EN] ORGANOGERMANIUM COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR USE<br/>[FR] COMPOSES D'ORGANOGERMANIUM ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES COMPOSES
  申请人：CHIROGEN PTY LTD

  公开号：WO2004011473A1

  公开（公告）日：2004-02-05

  The invention provides a method for enantioselectively reducing a prochiral carbon centred radical having one or more electron donor groups attached directly to the central prochiral carbon atom of the radical, and/or attached to a carbon atom within 1 to 4 atoms of the central prochiral carbon atom, comprising treating said radical with a chiral non-racemic organogermanium hydride in the presence of a Lewis acid. The invention also provides a novel class of chiral non-racemic organogermanium hydrides and a method of preparing chiral non-racemic organogermanium compounds.

  该发明提供了一种对具有一个或多个直接连接到基本手性碳原子的自由基的顺对映选择性还原的方法，这些自由基具有一个或多个电子供体基团，和/或连接到中心手性碳原子周围1到4个原子内的碳原子上，包括在存在Lewis酸的情况下用手性非消旋有机锗氢化物处理所述自由基。该发明还提供了一类新型手性非消旋有机锗氢化物和制备手性非消旋有机锗化合物的方法。