(乙烯基-苯基磷酰)苯 | 2096-78-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (乙烯基-苯基磷酰)苯
• 中文别名: 二苯乙烯基氧膦；二苯基乙烯基氧膦；P,P-二苯基乙烯基叉膦氧化物
• 英文名称: vinyldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: diphenyl(vinyl)phosphine oxide；[ethenyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 2096-78-8
• 化学式: C₁₄H₁₃OP
• mdl: MFCD00114913
• 分子量: 228.23
• InChiKey: CQCGPNRIAFVNBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117.5℃
• 沸点：
  397.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  该试剂具有毒性。尽管它发生自由基聚合的速率非常缓慢，但在格氏试剂存在下，很容易发生离子型聚合反应。 二苯基乙烯基氧膦可以进行一系列的环加成和共轭加成反应，并且是制备烯丙基胺的Horner-Wittig试剂。 ### 共轭加成反应 二苯基乙烯基氧膦与碳、氮、氧、硫亲核试剂很容易进行共轭加成反应。其中最有趣的是与手性胺（式1）[3] 的反应，产物为手性膦的前体，它们是过渡金属催化过程中有用的配体。手性膦配体的获取也可通过磷亲核试剂与二苯基乙烯基氧膦反应制备 [4] 。当与非手性一级胺反应时，可以同时取代氨基上的两个氢原子（式2）[5]。氧亲核试剂与二苯基氧膦的反应见（式3）[6]。 <img src="http://images.basechem.org/internal/day_110214/201102141009251911.gif"/> ### 与烯烃的反应 在过渡金属催化剂存在下，二苯基乙烯基氧膦与端烯反应得到 E-构型的烯烃衍生物，同时脱去一分子的乙烯（式4）[7~9]。 <img src="http://images.basechem.org/internal/day_110214/201102141010137994.gif"/> ### 成环反应 二苯基乙烯基氧膦与 α, β-不饱和缩醛加成，脱去一分子甲氧基，形成三元环（式5）[10]。另外，二苯基乙烯基氧膦还可以合成磷杂环化合物（式6）[11,12]。 <img src="http://images.basechem.org/internal/day_110214/201102141011325035.gif"/>

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2902909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330,P501
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性描述：
  H315,H317,H319,H335,H360

制备方法与用途

制备方法

通过卤代乙基二苯基氧膦脱卤化氢、氯代二苯基氧膦和乙烯基溴化镁反应、钯催化下乙烯基溴与二苯基氧化膦偶联、环氧乙烷的硅醚衍生物与二苯基膦锂反应以及二苯氧膦与乙炔直接加成而制备。

合成制备方法

通过卤代乙基二苯基氧膦脱卤化氢、氯代二苯基氧膦和乙烯基溴化镁反应、钯催化下乙烯基溴与二苯基氧化膦偶联、环氧乙烷的硅醚衍生物与二苯基膦锂反应以及二苯氧膦与乙炔直接加成而制备。[1,2]

用途简介

（暂无内容）

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (乙烯基-苯基磷酰)苯 在 正丁基锂 三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 Diphenyl-[2-((2R,4S)-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yloxy)-ethyl]-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Optisch aktive β(alkoxy)ethyl-phosphonsäureester, β(alkoxy)ethyl-phenyl-phosphinsäureester, β(alkoxy)ethyl-diphenylphosphinoxide und β(alkoxy)ethyl-diphenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93015-1
• 作为产物：
  描述：

  (2-chloroethyl)diphenylphosphine oxide 在 原甲酸三乙酯 作用下， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(乙烯基-苯基磷酰)苯
  参考文献：
  名称：

  Kurdyumova; Ragulin; Tsvetkov, Russian Journal of General Chemistry, 1996, vol. 66, # 5, p. 750 - 752

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4,5-bis(diphenylphosphinyl)-1-pentanol 在 氢氧化钾 、 sodium ethanolate 、 (乙烯基-苯基磷酰)苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-Dibenzylphosphinyl-5-diphenylphosphinylpentanol
  参考文献：
  名称：

  Reversible nature of the opening of the tetrahydrofuran ring of diphenyl(2-tetrahydrofurylmethyl)phosphine oxide by the diphenylphosphinite anion

  摘要：

  The reaction of diphenyl (2-tetrahydrofurylmethyl)phosphine oxide with diphenylphosphonous acid in DMSO in the presence of KOH proceeds with opening of the tetrahydrofuran ring and leads to 4,5-bis(diphenylphosphinyl) pentanol. This product is converted to the starting oxide upon the reaction with diphenylvinylphosphine oxide. 4,5-Bis(diphenylphosphinyl) pentanol is converted to the corresponding tosylate. The action of alcoholates on this tosylate gives 1-ethoxy-4,5-bis(diphenylphosphinyl)pentane and 1-butoxy-1,5-bis(diphenylphosphinyl)pentane.

  DOI：

  10.1007/bf00962400

文献信息

• 新型钳形金属络合物及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN109553641B

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明公开了一种制备新型钳形络合物的方法以及此类络合物在羧酸酯类化合物催化氢化生成相应醇的反应和二氧化碳催化氢化制备甲酰胺类化合物的两个反应中的应用，该应用是以羧酸酯，氢气为原料或者以二氧化碳、氢气和胺类化合物为原料，以上述过渡金属络合物为催化剂，在有机溶剂中或者无溶剂条件下反应，分别形成相应的醇类化合物和/或相应的甲酰胺类化合物。本发明的方法具有反应效率高、选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点，具有良好的推广和应用前景。
• Knoevenagel Condensation of Phosphinoylacetic Acids with Aldehydes: An Efficient One-Pot Strategy for the Synthesis of P-Functionalized Alkenyl Compounds
  作者：Kamil Dziuba、Katarzyna Szwaczko、Sławomir Frynas

  DOI：10.1055/s-0040-1705993

  日期：2021.6

  phosphinoylacetic acids derived from P(O)–H compounds were used as the starting materials in the reaction, providing a highly stereoselective and efficient method for constructing α,β-unsaturated phosphine oxides. Moreover, this simple and practical procedure provides an alternative and more environmentally friendly synthesis strategy for this type of P-functionalized alkenyl compounds.

  各种各样的可商购的醛已被用于Knoevenagel缩合反应，以得到E-烯基氧化膦和乙烯基氧化膦。衍生自P（O）–H化合物的随时可用的膦酰基乙酸用作反应的起始原料，为构建α，β-不饱和氧化膦提供了高度立体选择性和有效的方法。而且，这种简单而实用的方法为此类P-官能化的烯基化合物提供了另一种更环保的合成策略。
• Cobalt‐Catalysed Asymmetric Addition and Alkylation of Secondary Phosphine Oxides for the Synthesis of <i>P</i> ‐Stereogenic Compounds
  作者：Zeng‐Hua Wu、An‐Qi Cheng、Meng Yuan、Ya‐Xuan Zhao、Huai‐Lan Yang、Li‐Hua Wei、Huai‐Yu Wang、Tao Wang、Zunting Zhang、Wei‐Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.202111137

  日期：2021.12.20

  The catalytic asymmetric synthesis of P-chiral phosphorus compounds is an important way to construct P-chiral ligands. Herein, we report a new strategy that adopts the pyridinyl moiety as the coordinating group in the cobalt-catalysed asymmetric nucleophilic addition/alkylation of secondary phosphine oxides (SPOs). A series of tertiary phosphine oxides (TPOs) were generated with up to 99 % yield and

  P-手性磷化合物的催化不对称合成是构建P-手性配体的重要途径。在此，我们报告了一种新策略，该策略在钴催化的仲氧化膦 (SPO) 的不对称亲核加成/烷基化中采用吡啶基部分作为配位基团。生成了一系列叔氧化膦 (TPO)，产率高达 99%，ee高达 99.5% ，并且具有广泛的官能团耐受性。
• 二氨基二膦四齿配体、其钌络合物及上述两者 的制备方法和应用
  申请人：浙江中科创越药业有限公司

  公开号：CN110357923B

  公开（公告）日：2022-02-18

  本发明公开了一种二氨基二膦四齿配体、其钌络合物及上述两者的制备方法和应用。本发明提供一种如式I所示的钌络合物，其中L为如式II所示的二氨基二膦四齿配体，X和Y各自独立地为氯离子、溴离子、碘离子、氢负离子或BH4‑。该钌络合物在酯类化合物催化氢化反应中表现出非常优异的催化活性，不仅收率高，而且反应的化学选择性也非常高，可以兼容共轭和非共轭的碳碳双键、碳碳三键、环氧、卤素及羰基等官能团，具有很大的应用前景。
• [EN] POLYDENTATE LIGANDS AND THEIR COMPLEXES FOR MOLECULAR CATALYSIS<br/>[FR] LIGANDS POLYDENTATES ET LEURS COMPLEXES POUR LA CATALYSE MOLÉCULAIRE
  申请人：LOS ALAMOS NAT SECURITY LLC

  公开号：WO2015191505A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  The present invention relates generally to novel achiral and chiral sulfur-, nitrogen- and phosphorus-containing ligands, designated as NNS-type, P(0)NS-type, PNS-type, SNNS-type, SNNP(0)-type, or SNNP-type polydentate ligands and transition metal complexes of these ligands. The catalysts derived from these ligands and transition metal complexes may be used in a wide range of catalytic reactions, including hydrogenation and transfer hydrogenation of unsaturated organic compounds, dehydrogenation of alcohols and boranes, various dehydrogenative couplings, and other catalytic transformations.

  本发明涉及新型的无手性和手性硫、氮和磷含配体，被称为NNS型、P(0)NS型、PNS型、SNNS型、SNNP(0)型或SNNP型多齿配体以及这些配体的过渡金属配合物。从这些配体和过渡金属配合物衍生的催化剂可用于各种催化反应，包括不饱和有机化合物的加氢和转移加氢、醇和硼烷的脱氢、各种脱氢偶联反应以及其他催化转化。