(3-methylbutan-1-yl)(diphenyl)phosphine oxide | 46941-66-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methylbutan-1-yl)(diphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: (3-methylbutyl)diphenylphosphine oxide；diphenyl(3-methylbutyl)phosphine oxide；(isopentyl)diphenylphosphine oxide；isopentyl-diphenyl-phosphine oxide；Isopentyl-diphenyl-phosphinoxid；Isoamyldiphenylphosphinoxyd；Phosphine oxide, diphenyl(3-methylbutyl)-；[3-methylbutyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 46941-66-6
• 化学式: C₁₇H₂₁OP
• 分子量: 272.327
• InChiKey: BUOOWRGRHRCBCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylbutan-1-yl)(diphenyl)phosphine oxide 在 正丁基锂 、 高氯酸 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1R,4R)-(+)-4-(1,5-二甲基-3-氧代己基)-1-环己烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (+)-Juvabione

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo005516f
• 作为产物：
  描述：

  溴化异戊基三苯基磷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以77.6%的产率得到(3-methylbutan-1-yl)(diphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Buss, Antony D.; Warren, Stuart, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2307 - 2326

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular Hydroboration of Unsaturated Phosphine Boranes
  作者：Peter Shapland、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/jo040125c

  日期：2004.6.1

  Homoallylic phosphine boranes undergo intramolecular hydroboration upon activation by triflic acid. The reaction occurs via an intermediate B-trifluorosulfonyloxyborane complex such as 15, followed by SN1-like or SN2-like displacement of the triflate leaving group, apparently leading to the formation of a four-center transition state. In the case of trisubstituted double bonds, as in the substrates

  均烯丙基膦硼烷经三氟甲磺酸活化后会发生分子内氢硼化反应。该反应通过中间体B-三氟磺酰氧基硼烷络合物如15发生，随后三氟甲磺酸酯离去基团的S N 1样或S N 2样置换，显然导致形成四中心过渡态。在三取代双键的情况下，如在基材29和32中一样，烯烃的离子氢化与内部氢硼化竞争。
• Mechanistic Variations in Ionic Hydrogenation of Unsaturated Phosphine and Amine Boranes
  作者：Timothy S. De Vries、Supriyo Majumder、Angela M. Sandelin、Guoqiang Wang、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ol2031203

  日期：2012.2.3

  Internal hydride transfer occurs when tethered carbocations are generated from unsaturated phosphine or phosphinite boranes. 3-Methylenecyclohexyl-derived boranes 12 or 18 react with MsOH to give ionic hydrogenation products with high syn-selectivity. With unsaturated amine boranes, initial hydrogen evolution gives BH2(OMs) complexes, but IH occurs using excess MsOH in a slower second stage. A diastereoselective

  当不饱和膦或次膦酸硼烷生成束缚碳正离子时，会发生内部氢化物转移。3-亚甲基环己基衍生的硼烷12或18与 MsOH 反应得到具有高顺选择性的离子氢化产物。对于不饱和胺硼烷，初始析氢产生 BH 2 (OMs) 配合物，但 IH 在较慢的第二阶段使用过量的 MsOH 发生。使用樟脑磺酸（第一阶段）和 MsOH（第二阶段）从26b发生非对映选择性反应，水解后得到 33（68% ee）。
• The Lithiation Reactivity and Selectivity of Differentially Branched Alkyldiphenylphosphine Oxides - A Simple and Versatile Approach to<i>ortho-</i>Functionalized Arylphosphine Oxides
  作者：Shraddha G. Mahamulkar、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/adsc.201400861

  日期：2015.3.9

  alkyllithium reagents. Here, the lithiation of differentially branched alkyldiphenylphosphine oxides was investigated and a diverse, but predictable reactivity was found. γ‐Branched derivatives undergo selective directed ortho‐metalation (DoM) using butyllithium and TMEDA as an additive. With decreasing degree of γ‐branching α‐lithiation becomes predominant. The ortho‐phosphinoyllithium intermediates

  烷基二苯基膦氧化物通常用烷基锂试剂进行α-去质子化。在此，对差异支化的烷基二苯基膦氧化物的锂化进行了研究，发现了多种多样但可预测的反应性。γ-支链衍生物离岗选择性定向邻-metalation使用（DOM）丁基锂和TMEDA作为添加剂。随着γ支化度的降低，α锂化变得占主导地位。的邻-phosphinoyllithium中间体受官能化和C  C键形成反应，从而提供了一种方便的方法，以新的氧化膦和膦-硼烷复合物，其具有用于一种方法来用于催化新配体的潜力。
• The stereoselective horner-Wittig reaction with phosphine oxides: Synthesis of hindered z alkenes via luche reduction
  作者：Gordon Hutton、Timothy Jolliff、Helen Mitchell、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01629-v

  日期：1995.10

  The natural anti selectivity of the Horner-Wittig reaction with phosphine oxides is reduced when there is a branched chain next to the new CC double bond A better approach is Luche reduction of the corresponding ketones which gives high anti selectivity when the branched chain is placed on the side chain next to the phosphine oxide.

  当在新的CC双键旁边有支链时，与氧化膦反应的Horner-Wittig反应的自然抗选择性降低。更好的方法是将相应的酮Luche还原成相应的酮，当将支链置于C上时具有较高的抗选择性。氧化膦旁的侧链。
• Selective reduction of allenyl(diphenyl)phosphine oxides to allyl(diphenyl)phosphine oxides
  作者：S. V. Lozovskiy、M. I. Aleksandrova、A. V. Vasilyev

  DOI：10.1134/s1070428017070065

  日期：2017.7

  The reduction of allenyl(diphenyl)phosphine oxides with HSiCl3 or LiAlH4 selectively afforded the corresponding allyl(diphenyl)phosphine oxides. 3-Methylbut-2-en-1-yl(diphenyl)phosphine oxide reacted with AlCl3 to give a mixture of 4,4-dimethyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-λ5-phosphinoline 1-oxide and 4,4-dimethyl-1-phenyl-1,4-dihydro-λ5-phosphinoline 1-oxide.

  用HSiCl 3或LiAlH 4还原烯丙基（二苯基）膦氧化物可选择性地得到相应的烯丙基（二苯基）膦氧化物。3-甲基丁-2-烯-1-基（二苯基）膦氧化物与反应的AlCl 3，得到4,4-二甲基-1-苯基-1,2,3,4-四氢λ的混合物5 -phosphinoline 1氧化物和4,4-二甲基-1-苯基-1,4-二氢-λ 5 -phosphinoline 1-氧化物。