1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane | 4151-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane
• 英文别名: butane-1,4-diylbis(diphenylphosphine oxide)；1,4-bis(diphenylphosphino)butane dioxide；diphenyl[4-(diphenylphosphinyl)butyl]phosphine oxide；[4-diphenylphosphorylbutyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 4151-27-3
• 化学式: C₂₈H₂₈O₂P₂
• 分子量: 458.477
• InChiKey: NTBPLEQUXWWASM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane 在 15-冠醚-5 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1,4-双(二苯基膦)丁烷
  参考文献：
  名称：

  通过酸酐亲电活化 P=O 键高度化学选择性还原氧化膦

  摘要：

  开发了在无过渡金属和碱性条件下使用 TFAA/NaH 化学选择性还原氧化膦的方法。该反应提供了一种将氧化膦转化为膦的有效方法。推测P=O键首先被TFAA亲电激活，形成鏻盐R 3 P(OOCCF 3 ) 2，随后被NaH还原，并被15-crown-5增强。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300397
• 作为产物：
  描述：

  苄基二苯膦 在 lithium aluminium tetrahydride 、 双氧水 作用下， 以 乙酸酐 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane
  参考文献：
  名称：

  Cristau, Henri-Jean; Labaudiniere, Lydie; Christol, Henri, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 15, p. 359 - 372

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate 、 tert-butyl 4-(naphthalen-2-ylmethyl)-5-oxoisoxazolidine-2-carboxylate 在 六氟磷酸银 、 (RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁 、 lithium 4-methoxyphenoxide 、 1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱辅助锂布朗斯德碱催化：一个新的条目用于催化不对称合成的β 2,2 -氨基酸

  摘要：

  开发了一种新的催化体系，该体系包括手性Ag络合物和Li aryloxide / bisphosphine oxide，通过4位取代的异恶唑烷五酮的直接不对称Mannich型反应合成β2,2-氨基酸。曼尼希加合物是否则难以获得的β-肽化合物的直接前体。

  DOI：

  10.1248/cpb.c19-00569

文献信息

• Alcohol-based Michaelis–Arbuzov reaction: an efficient and environmentally-benign method for C–P(O) bond formation
  作者：Xiantao Ma、Qing Xu、Huan Li、Chenliang Su、Lei Yu、Xu Zhang、Hongen Cao、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c8gc00931g

  日期：——

  The famous Michaelis–Arbuzov reaction is extensively used both in the laboratory and industry to manufacture tons of widely-used organophosphoryl compounds every year. However, this method and the modified Michaelis–Arbuzov reactions developed recently still have some limitations. We now report a new alcohol-version of the Michaelis–Arbuzov reaction that can provide an efficient and environmentally-benign

  著名的米利斯-阿尔布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应每年在实验室和工业中得到广泛使用，以生产数吨广泛使用的有机磷酰基化合物。但是，该方法和最近开发的改进的Michaelis-Arbuzov反应仍然存在一些局限性。现在，我们报告迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的一种新的酒精转化形式，它可以提供一种有效且对环境有益的方法来解决已知的迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的问题。即，使用正丁基4，各种各样的醇可以容易地与亚磷酸酯，亚膦酸酯和次膦酸酯反应，生成所有三种磷酰基化合物（膦酸酯，次膦酸酯和氧化膦）。NI催化的高效C–P（O）键形成反应。这种通用方法也可以轻松按比例放大，并在一锅中用于进一步的合成转化。
• Structure and equilibria in triorganolead halide adduct formation
  作者：Hilary J. Eppley、James L. Ealy、Claude H. Yoder、J.N. Spencer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80112-b

  日期：1992.6

  paralleled the trend reported previously for organotin halides. The equilibrium constant for adduct formation with triphenylphosphine oxide (TPPO) is slightly larger for triphenyllead chloride relative to triphenyltin chloride, confirming the expected increase in acidities down Group 14. X-Ray diffraction studies of triphenylphosphine oxide adducts of triphenyllead bromide and triphenyltin chloride showed

  三有机油卤化物的路易斯酸度已通过31 P和207 Pb NMR光谱法以及量热法进行了研究。通过化学位移对（位移/浓度）的图的线性证明了具有各种单-和双齿碱的1：1加合物的形成。双齿加合物的207 Pb化学位移表明，铅仅具有5个配位，因此没有螯合。朝着三苯基氯化铅的碱度变化的顺序为：三乙基氧化膦>三丁基氧化膦oxide三苯基氧化膦> DMSO>三丁基膦化吡啶。发现氯化三苯铅是一种更强的酸（较大的K）比三苯基溴化铅和三乙基氯化铅都高。溶剂对平衡常数的影响与先前报道的有机锡卤化物的趋势平行。相对于三苯基氯化锡，三苯基氯化铅与三苯基氧化膦（TPPO）形成加合物的平衡常数稍大，这证实了预期的第14组酸度增加。结构为三角双锥体，赤道位置带有苯基。另外，该结构在晶体学上是同晶的。
• A Simple Synthesis and Some Synthetic Applications of Substituted Phosphide and Phosphinite Anions
  作者：E. N. Tsvetkov、N. A. Bondarenko、I. G. Malakhova、M. I. Kabachnik

  DOI：10.1055/s-1986-31510

  日期：——

  Based on data for the acidity relationship of phosphines and phosphinous acids and water in dimethyl sulfoxide and water, a simple method is reported for the generation of phosphide and phosphinite anions by the action of concentrated aqueous alkali on primary and secondary phosphines as well as phosphinous acids in dimethyl sulfoxide or other dipolar aprotic solvents. Alkylation of the anion yields secondary and tertiary phosphines, polyphosphines, functionally substituted phosphines as well as similarly substituted phosphine oxides. Phosphinous acids have been alkylated in various solvents in two-phase systems containing concentrated aqueous alkali and tetrabutylammonium iodide as phase transfer catalyst.

  基于二甲基亚砜和水中的膦和亚膦酸与水的酸度关系数据，报道了一种简单的方法，通过浓碱水溶液作用于二甲基亚砜或其他偶极非质子溶剂中的伯膦、仲膦及亚膦酸，生成膦化物和亚膦酸根阴离子。通过烷基化反应，这些阴离子可转化为仲膦、叔膦、多膦、功能化取代膦及其类似取代的膦氧化物。在含有浓碱和四丁基碘化铵作为相转移催化剂的两相体系中，亚膦酸已在多种溶剂中进行烷基化。
• ³¹ P NMR spectroscopic analysis on photooxidation of 1,n‐bis(diphenylphosphino)alkanes with the aid of DFT calculations
  作者：Shinro Yasui、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1002/poc.4021

  日期：2020.4

  Ph2P(═O)(CH2)nP(═O)Ph2. The oxidation of the diphosphine to the diphosphine monoxide took place according to first‐order kinetics with respect to the concentration of the diphosphine, the first‐order rate constant, kobs, being larger with increasing number of the methylene units in the spacer. The observation in kinetics is interpreted based on the conformation of the diphosphine radical cation intermediate initially

  的氯仿d二膦，1的溶液，N-双（二苯基膦基）烷烃（PH 2 P（CH 2）Ñ PPH 2 ; Ñ = 1-6），用光从光分解空气中的氙气灯。通过31 P NMR光谱跟踪反应进程。观察到的光谱变化表明，二膦首先被氧化为一氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n PPh 2，进一步被氧化成二氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n P（═O）Ph 2。根据有关二膦浓度的一级动力学，一级速率常数k obs，将二膦氧化为一氧化二膦。，随着间隔物中亚甲基单元数目的增加而变大。基于从光激发的二膦到氧的电子转移最初产生的二膦自由基阳离子中间体的构象来解释动力学的观察结果。密度泛函理论（DFT）计算预测，二膦自由基阳离子呈“折叠”构型，其中两个磷原子彼此紧密排列。二膦自由基阳离子的“折叠”构象异构体是由这两个磷原子的静电相互作用产生的。该构象异构体解释了观察到的k obs对二膦中间隔基长度的依赖性。
• Intramolecular Stabilization of the Phosphine Radical Cation by the Second Phosphorus Atom during the Photooxidation of Diphosphines: ³¹P NMR Spectroscopic Analysis
  作者：Shinro Yasui、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.141027

  日期：2015.4.5

  Diphosphines, Ph2P(CH2)nPPh2 1 (n = 1, 2, 3, 4, and 6), were photolyzed by a xenon lamp in air. The 31P NMR spectroscopic analysis of the reaction showed that 1 is oxidized, according to first-orde...

  双膦 Ph2P(CH2)nPPh2 1（n = 1、2、3、4 和 6）在空气中被氙灯光解。反应的 31P NMR 光谱分析表明，1 被氧化，根据一阶...