1,3-双(二苯基膦甲基)苯 | 89756-88-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-双(二苯基膦甲基)苯
• 中文别名: 1,3-双((二苯基膦)甲基)苯
• 英文名称: 1,3-bis(diphenylphosphinomethyl)benzene
• 英文别名: 1,3-Bis((diphenylphosphino)methyl)benzene；[3-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 89756-88-7
• 化学式: C₃₂H₂₈P₂
• 分子量: 474.522
• InChiKey: QLSOZHFOFHARBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-55°C
• 沸点：
  605.0±48.0 °C(Predicted)
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(二苯基膦甲基)苯 以 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三齿阳离子钯（II）配合物与烯烃和亲核试剂的反应

  摘要：

  螯合双膦1，3-双（二苯基膦基）二甲苯（dppxH）1与PdCl 2（NCMe）2的反应得到（dppx）PdCl 3。类似地，1，3-双（双（对-二甲基苯胺）膦基）二甲苯（dappxH）2产生（dappx）PdCl 4。卤化物与抽象的AgBF 4根引线干净到所述离子络合物[（DPPX）的Pd-SOLV] +（BF 4）- 5和[（dappx）的Pd-SOLV] +（BF 4）- 6（SOLV =溶剂）; 在溶液中，没有证据表明阴离子和阳离子之间存在相互作用。降冰片烯增加了5和6，得到相应的烯烃络合物[（DPPX）的Pd（NOR）] +（BF 4）- 7 - [（dappx）的Pd（NOR）] +（BF 4）- 8。烯烃只弱结合到金属中心上，并且可以通过亲核试剂很容易地移动，由第7与HO反应所证明- ，的MeO -，CH 2 = CH（CH 2）4）O -和NH 2的pH值，至给出相应的Pd

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)00027-a
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-phenylenebis(methylene))bis(diphenylphosphine oxide) 在 三氟甲苯 、 三氯硅烷 作用下， 反应 3.0h， 以90%的产率得到1,3-双(二苯基膦甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  A recyclable perfluoroalkylated PCP pincer palladium complex

  摘要：

  一种新的氟烃PCP夹心配体已经与Ni(II)、Pd(II)和Pt(II)配位。该空气稳定的钯配合物促进了甲基丙烯酸酯与芳基溴化物或碘化物之间的赫克反应，可以通过氟烃固相萃取完整回收，并在甲基丙烯酸酯与4-溴乙酰苯酮的赫克反应中重复使用四次，未损失催化活性。

  DOI：

  10.1039/c0dt01004a
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰胺 、 正己醛 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 1,3-双(二苯基膦甲基)苯 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 N-己基-乙酰胺 、 2-butyl-2-octenal 、 N,N'-diacetyl-1,1-hexaandiamine 、 N-hexylideneacetamide 、 N-hex-1-enylacetamide 、 N-(2-butyloct-2-en-1-yl)acetamide 、 N,N'-(2-butyloct-2-ene-1,1-diyl)diacetamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的醛均相还原酰胺化

  摘要：

  据报道醛（己醛）与酰胺（乙酰胺）的催化还原酰胺化。除了所需的N-己基乙酰胺外，还生产了两种异构的不饱和中间体以及己醇，以及由醛醇缩合和醛的二酰胺偶联产生的更高质量的产物。筛选不同的催化剂前体盐，配体和反应条件后，发现基于（环辛二烯）氯化铑二聚体[Rh（cod）Cl] 2以及配体黄药和酸助催化剂的催化体系对所需产物产生高选择性。在优化的条件下，几乎可以完全转化为所需的N-烷基酰胺，而且转化率非常高ñ -烷基酰胺/醇比率，同时产生只有少量的副产物。已经使用不同的酰胺和醛研究了反应范围。结果表明该新颖反应的一般适用性，但使用吸电子酰胺时，对N-烷基酰胺的选择性较低。NMR研究表明乙酰胺向己醛的亲核加成是酸催化的，形成N-（1-羟基己基）乙酰胺与己醛和脱水的不饱和酰亚胺处于平衡状态 提出了一种催化机理，其中强酸（例如HOTs）通过在醛，乙酰胺和中间体之间建立快速的化学平衡而充当助催化剂。此外，有人

  DOI：

  10.1002/adsc.201200837

文献信息

• The facile cyclometallation reaction of 1,3-BIS[(diphenyl-phosphino)methyl]benzene
  作者：Heinrich Rimml、Luigi M. Venanzi

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85164-x

  日期：1983.12

  It is shown that 1,3-bis(diphenylphosphinomethyl)benzene (PCHP) readily undergoes a cyclometallation reaction with nickel(II), palladium(II), and platinum(II) species giving products of the type [MX(PCP)] [M  Ni, Pd, and Pt; X  halide and PCP  2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)phenyl]. Cyclometallation requires the formation of intermediates trans-[MX2(PCHP)].

  结果表明，1,3-双（二苯基膦基甲基）苯（PCHP）容易与镍（II），钯（II）和铂（II）物种发生环金属化反应，得到[MX（PCP）]类型的产物[ MNi，Pd和Pt；X卤化物和PCP2,6-双（二苯基膦基甲基）苯基]。环金属化需要形成中间体反式-[MX 2（PCHP）]。
• PROCESS FOR DOUBLE CARBONYLATION OF ALLYL ALCOHOLS TO CORRESPONDING DIESTERS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170174610A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  The invention relates to a process for doubly carbonylating allyl alcohols to the corresponding diesters, wherein a linear or branched allyl alcohol is reacted with a linear or branched alkanol (alcohol) with supply of CO and in the presence of a catalytic system composed of a palladium complex and at least one organic phosphorus ligand and in the presence of a hydrogen halide selected from HCl, HBr and HI.

  该发明涉及一种将烯丙醇双羰基化为相应的二酯的方法，其中线性或支链烯丙醇与线性或支链烷醇（醇）在供应CO的情况下与由钯配合物和至少一种有机磷配体组成的催化系统以及HCl、HBr和HI中选择的氢卤素的存在下反应。
• Quantifying the Donor Strength of Ligand-Stabilized Main Group Fragments
  作者：Leon Maser、Christian Schneider、Lisa Vondung、Lukas Alig、Robert Langer

  DOI：10.1021/jacs.9b02598

  日期：2019.5.8

  phosphine-stabilized boron(I) and carbon(0) compounds are exceptionally strong neutral donor groups in comparison to common spectator ligands in homogeneous catalysis such as carbenes and phosphines. Our experimental and computational results for the first time allow and justify the comparison of the donor strength of cationic, neutral, and anionic ligands. On the basis of quantum chemical investigations, we further

  已经预测并证明了配体稳定的主基团片段（例如碳二正膦和卡宾）具有不寻常的结合特性，能够稳定难以捉摸的物种，以及均相催化剂的有益特性。然而，通过实验手段对它们的结合特性进行量化和比较仍然是主要的挑战。在本文中，我们描述了一系列 [(PEP)IrCl(CO)(H)] q 型的铱 (III) 钳形配合物，能够量化中央供体组 E 的供体强度（ q = 0, + 1，+2）。我们的研究表明，与均相催化中常见的观察配体（如卡宾和膦）相比，膦稳定的硼 (I) 和碳 (0) 化合物是异常强的中性供体基团。我们的实验和计算结果首次允许并证明了阳离子、中性和阴离子配体的供体强度的比较。在量子化学研究的基础上，我们进一步证明了膦稳定的硼烯和碳（0）化合物的较重同系物的供体性质略有减弱。
• o-Semiquinonic PCP-pincer nickel complexes with alkyl substituents: versatile coordination sphere dynamics
  作者：Konstantin A. Kozhanov、Michael P. Bubnov、Vladimir K. Cherkasov、Nina N. Vavilina、Larisa Yu. Efremova、Oleg. I. Artyushin、Irina L. Odinets、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1039/b801350k

  日期：——

  o-Semiquinonic nickel pincer complexes (R2PCP)Ni(SQ) show a versatile coordination sphere dynamics via "swing" or "fan" oscillations depending on the steric properties of the phosphorus substituents.

  邻-半喹诺酮镍钳配合物（R2PCP）Ni（SQ）根据磷取代基的空间特性，通过“摆动”或“扇形”振荡显示出多种配位球动力学。
• Synthesis of a Platinum(II) Bis(trimethylsilyl)amido Complex: A Better Starting Material for the Cyclometalation of Pincer Ligands
  作者：Athimoolam Arunachalampillai、Magnus T. Johnson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om800444g

  日期：2008.9.1

  high yield. This product was fully characterized, including an X-ray structure. From a number of examples it is shown to be a very convenient starting material for the preparation of PXP platinum pincer complexes, giving excellent yields of the cyclometalated product under mild conditions.

  用LiN（SiMe 3）2处理[（COD）PtCl 2 ]可以得到高产率的[COD] PtClN（SiMe 3）2。该产品具有包括X射线结构在内的所有特征。从许多实施例中，它被证明是制备PXP铂金络合物的非常方便的起始原料，在温和条件下，环金属化产物的收率极高。