N-hexylideneacetamide | 757959-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-hexylideneacetamide
• CAS: 757959-95-8
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: UVQUCLXZJVMZQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰胺 、 戊烯 、 一氧化碳 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 氢气 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 N-hexylideneacetamide 、 N-hex-1-enylacetamide 、 、 、 正己醛
  参考文献：
  名称：

  化学和区域选择性均相铑催化的末端烯烃向N-烷基酰胺的加氢氨基甲基化反应

  摘要：

  铑/黄磷均相催化剂体系已经开发出来，可以通过以1-戊烯和乙酰胺为模型底物的催化加氢酰胺化甲基化反应，将伯酰胺与1-烯烃和合成气直接进行化学和区域选择性单N-烷基化。为了获得适当的催化剂性能，必须使用催化量的强酸助催化剂，例如对甲苯磺酸（HOT），以及大量的弱酸性质子助催化剂，尤其是六氟异丙醇（HOR F），这一点至关重要。。除了产品N可以形成-1-己基乙酰胺，异构不饱和中间体，己醇和更高质量的副产物，以及相应的异构支化产物。在优化的条件下，几乎可以实现对烯烃的完全转化，并且对产物N -1-己酰胺的选择性超过80％。有趣的是，在相对较高浓度的HOR F存在下，相同的催化剂体系显示出从1-戊烯与合成气形成己醇的选择性非常高，因此是在温和条件下选择性铑催化加氢甲酰化-加氢串联反应的独特例子。加氢氨基甲基化分批实验过程中随时间变化的产物形成为醛和不饱和中间体提供了证据。这清楚地表明了在酰胺基甲基化

  DOI：

  10.1002/cssc.201300484

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Homogeneous Reductive Amidation of Aldehydes
  作者：Saeed Raoufmoghaddam、Eite Drent、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1002/adsc.201200837

  日期：2013.3.11

  conditions led to the finding that the catalytic system based on the (cyclooctadiene)rhodium chloride dimer, [Rh(cod)Cl]2, in combination with the ligand xantphos and an acid co‐catalyst results in high selectivity for the desired product. Under optimized conditions nearly full conversion is reached with high selectivity to the desired N‐alkylamide and with a very high N‐alkylamide/alcohol ratio, while producing

  据报道醛（己醛）与酰胺（乙酰胺）的催化还原酰胺化。除了所需的N-己基乙酰胺外，还生产了两种异构的不饱和中间体以及己醇，以及由醛醇缩合和醛的二酰胺偶联产生的更高质量的产物。筛选不同的催化剂前体盐，配体和反应条件后，发现基于（环辛二烯）氯化铑二聚体[Rh（cod）Cl] 2以及配体黄药和酸助催化剂的催化体系对所需产物产生高选择性。在优化的条件下，几乎可以完全转化为所需的N-烷基酰胺，而且转化率非常高ñ -烷基酰胺/醇比率，同时产生只有少量的副产物。已经使用不同的酰胺和醛研究了反应范围。结果表明该新颖反应的一般适用性，但使用吸电子酰胺时，对N-烷基酰胺的选择性较低。NMR研究表明乙酰胺向己醛的亲核加成是酸催化的，形成N-（1-羟基己基）乙酰胺与己醛和脱水的不饱和酰亚胺处于平衡状态 提出了一种催化机理，其中强酸（例如HOTs）通过在醛，乙酰胺和中间体之间建立快速的化学平衡而充当助催化剂。此外，有人