1,3-金刚烷二羧酸二甲酯 | 1459-95-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,3-金刚烷二羧酸二甲酯
• 中文别名: 1,3-金刚烷二甲酸甲酯
• 英文名称: adamantane-1,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 1,3-adamantane dicarboxylate；dimethyl adamantane-1,3-dicarboxylate；Adamantan-1,3-dicarbonsaeure-dimethylester；dimethyl 1,3-adamantanedicarboxylate；1,3-bis(methoxycarbonyl)adamantane；1,3-dimethoxycarbonyladamantane
• CAS: 1459-95-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: YXMDGBXGJKYMQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C (lit.)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，是不会分解的，并且没有已知危险反应。请避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2917209090
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封，并存放在阴凉干燥处。确保工作环境有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

用途：1,3-金刚烷二甲酸甲酯广泛用于合成医药中间体及电子化学品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-金刚烷二羧酸二甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 以86.7%的产率得到1,3-金刚烷二甲醇
  参考文献：
  名称：

  多环系统中的卡宾：潜在的金刚烷-1,3-二碳烯的产生和命运

  摘要：

  电位形成和金刚烷-1,3- dicarbenes的反应1 - 3在不同条件下，并从不同的前体，如金刚烷-1,3-二甲醛ditosylhydrazone（钠盐产生图4a），1,3- diacetyladamantane ditosylhydrazone的钠盐（5a）报道了1，3-二苯甲酰金刚烷二甲苯磺酰（（6a）和1，3-双（重氮苄基）金刚烷（7）的钠盐。通过4a分子内插入相邻C中，从4a热生成的碳素物种最终生成了bishomoadamantane（15），作为最终产物。C键和推定的抗Bredt烯烃物质的形成，然后是氢的夺取。在氢供体n -Bu 3 SnH存在下，相同钠盐4a的热解得到1,3-二甲基金刚烷（17）。钠盐5a的热分解得到1，3-二乙烯基金刚烷（14）。然而，钠盐6a和重氮前体7的热分解得到苄腈作为唯一鉴定的产物。相反，光解7提供了二聚嗪21。最后，新的甲苯磺酰腙衍生物的合成途径4，5，6周它们相应的钠盐，以及双-

  DOI：

  10.1002/poc.1319
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 溴 、 铁粉 、 silver nitrate 作用下， 反应 29.0h， 生成 1,3-金刚烷二羧酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  新型简化的eleutherobin类似物作为潜在的抗肿瘤药物的合成和细胞毒性。

  摘要：

  使用分子对接技术分析包含紫杉醇和eleutherobin药效团部分的混合简化结构，并基于金刚烷和8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架进行合成。讨论了取代基的立体化学在生物活性中的关键作用。在微摩尔浓度下，所选的类似物会在体外和在活生物体中干扰微管蛋白动力学。此外，新化合物对人肿瘤细胞系具有细胞毒性。简化的eleutherobin类似物可被视为新型抗肿瘤药物的原型。

  DOI：

  10.1039/c8ob02915f

文献信息

• Molecular tetrominoes: selective masking of the donor π-face to control the configuration of donor–acceptor complexes
  作者：Jenna L. Sartucci、Arindam Maity、Manikandan Mohanan、Jeffery Bertke、Miklos Kertesz、Nagarjuna Gavvalapalli

  DOI：10.1039/d1ob02293h

  日期：——

  synthesized with control over the location of the strapped repeat unit in the trimer. The trimers are complexed with the 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) acceptor in solution. DFT calculations show that DDQ residing on the non-strapped repeat unit (the percentage of this configuration is at least ca. 73%) has the highest binding energy for both PCP and CPC. The percentage of dopant ionization

  了解有机半导体中的掺杂机制并生成分子设计规则来控制掺杂过程对于提高有机电子产品的性能至关重要。尽管控制掺杂剂沿半导体主链的位置和方向是掺杂机制中的重要一步，但该方向的研究很少，因为这是一项具有挑战性的任务。为了解决这个问题，我们在 1,4-双（苯乙炔基）苯（供体）中加入了 π 面掩蔽（带状）单元，以控制受体（掺杂剂）沿三聚体的位置、供体-受体结合强度和受体电离. 合成两个带状三聚体 PCP 和 CPC，控制带状重复单元在三聚体中的位置。三聚体与 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1 复合，溶液中的 4-苯醌 (DDQ) 受体。DFT 计算表明 DDQ 位于非带状重复单元上（此配置的百分比至少为约 73%) 对 PCP 和 CPC 具有最高的结合能。与线性对照三聚体（PLP 和 LPL）和完全非束缚（PPP）三聚体相比，带状三聚体（PCP 和 CPC）的掺杂剂离子化百分比更高。与
• Facile synthesis and antimycobacterial activity of isoniazid, pyrazinamide and ciprofloxacin derivatives
  作者：Shahinda S. R. Alsayed、Shichun Lun、Alan Payne、William R. Bishai、Hendra Gunosewoyo

  DOI：10.1111/cbdd.13836

  日期：2021.6

  (PZA) and ciprofloxacin (CPF) derivatives were conveniently synthesized and evaluated in vitro against H37Rv Mycobacterium tuberculosis (M. tb) strain. CPF derivative 16 displayed a modest activity (MIC = 16 µg/ml) and was docked into the M. tb DNA gyrase. Isoniazid‐pyrazinoic acid (INH‐POA) hybrid 21a showed the highest potency in our study (MIC = 2 µg/ml). It also retained its high activity against

  方便地合成了几种合理设计的异烟肼（INH），吡嗪酰胺（PZA）和环丙沙星（CPF）衍生物，并在体外针对H37Rv结核分枝杆菌（M. tb）菌株进行了评估。CPF衍生物16表现出适度的活性（MIC = 16 µg / ml），并与M. tb DNA促旋酶对接。异烟肼-吡嗪酸（INH-POA）杂种21a在我们的研究中显示出最高的效价（MIC = 2 µg / ml）。它也保持其高活性对其他测试的结核分枝杆菌的药物敏感菌株（DS）V4207（MIC = 4微克/毫升）和对Vero细胞表现出可以忽略不计的细胞毒性（IC 50  ≥64微克/毫升）。四个经过测试的抗药性（DR）结核分枝杆菌与INH相似，这些菌株对21a难治，但对CPF敏感。化合物21A也是无活性的针对两个非结核性分枝杆菌（NTM）的菌株，表明其对选择性活性的结核分枝杆菌。21a对DS菌株的显着活性及其低细胞毒性突出了其治疗DS M.
• Histidine-Specific Peptide Modification via Visible-Light-Promoted C–H Alkylation
  作者：Xiaoping Chen、Farong Ye、Xiaosheng Luo、Xueyi Liu、Jie Zhao、Siyao Wang、Qingqing Zhou、Gong Chen、Ping Wang

  DOI：10.1021/jacs.9b09127

  日期：2019.11.13

  carries a unique heteroaromatic imidazole side chain and plays irreplaceable functional roles in peptides and proteins. Existing strategies for site-selective histidine modification predominantly rely on the N-substitution reactions of the moderately nucleophilic imidazole group, which inherently suffers from the interferences from lysine and cysteine residues. Chemoselective modification of histidine

  组氨酸（His）带有独特的杂芳族咪唑侧链，在多肽和蛋白质中发挥着不可替代的功能作用。现有的位点选择性组氨酸修饰策略主要依赖于适度亲核的咪唑基团的 N 取代反应，其固有地受到赖氨酸和半胱氨酸残基的干扰。组氨酸的化学选择性修饰仍然是肽化学中最困难的挑战之一。在此，我们报告了在可见光促进条件下使用 C4-烷基-1,4-二氢吡啶 (DHP) 试剂通过自由基介导的化学选择性 CH 烷基化组氨酸进行肽修饰。该方法通过 Minisci 型反应途径利用咪唑环的亲电反应性。该方法对肽和 DHP 烷基化试剂表现出异常广泛的范围。其效用已在一系列重要的肽药物、复杂的天然产物和小蛋白质中得到证明。与 N 取代反应不同，改性咪唑环的未取代氮基团在 CH 烷基化产物中是保守的。
• Rodlike Molecules by Kolbe Electrolysis
  作者：G. Nuding、F. Vögtle、K. Danielmeier、E. Steckhan

  DOI：10.1055/s-1996-4152

  日期：1996.1

  A new short and simple pathway to rigid, rod-shaped hydrocarbon skeletons, in particular of the oligo-bicyclo[2.2.2]octane type, is described. The key step consists of an electrochemical C-C bond coupling reaction between bridgehead positions of bi- and tricyclic carboxylic acids. Functional groups can be retained, they influence the yield of the C-C bond connection. In this way, otherwise difficult or laborious syntheses are shortened, and rigid, non-collapsable nano size spacer units are easily available. The optimized electrochemical procedures are described in detail.

  描述了一种新的简短且简单的方法，以获得刚性、棒状的碳氢骨架，特别是寡碱基[2.2.2]八烷类型。关键步骤是二环和三环羧酸的桥头位置之间的电化学C-C键偶联反应。功能团可以保留，并且它们会影响C-C键连接的产率。通过这种方法，以往难以或繁琐的合成过程得以缩短，同时刚性、不可崩溃的纳米级间隔单元也变得容易获取。优化后的电化学程序进行了详细描述。
• Adamantane derivatives and resin compositions using the same as raw material
  申请人：Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.

  公开号：US07078562B2

  公开（公告）日：2006-07-18

  The adamantane derivatives of the present invention which are represented by the general formula (1): wherein X is a hydrogen atom, alkyl, halogen-containing alkyl, halogen, or hydroxyl-, halogen-, nitrile- or ether-containing hydrocarbyl, and a plurality of X groups, if any, may be the same or different from each other; n1 is an integer of 1 to 14; R1 to R4 may be the same or different from each other and are independently alkyl or halogen-containing alkyl; and Y1 and Y2 may be the same or different from each other and are independently a hydrogen atom or a group represented by the general formula (2): wherein R5 to R7 may be the same or different from each other and are independently a hydrogen atom, alkyl, halogen or halogen-containing alkyl, are excellent in optical properties, heat resistance and acid-dissociating property, and useful as crosslinking-type resins, optical materials such as optical fibers, light wave guides, optical disk substrates and photoresists as well as raw materials thereof, intermediate products of medicines or agricultural chemicals, and various other industrial products.

  本发明的金刚烷衍生物由通式(1)表示：其中X是氢原子、烷基、含卤素的烷基、卤素、或羟基、卤素、腈基或醚基的烃基，如果有的话，多个X基团可以相同或不同；n1是1到14的整数；R1至R4可以相同或不同，独立地是烷基或含卤素的烷基；Y1和Y2可以相同或不同，独立地是氢原子或由通式(2)表示的基团：其中R5至R7可以相同或不同，独立地是氢原子、烷基、卤素或含卤素的烷基，在光学性能、耐热性和酸解离性方面表现优异，可用作交联型树脂、光学材料如光纤、光波导、光盘基板和光刻胶以及其原材料、药品或农药的中间体和各种其他工业产品。