1,4-双(溴炔基)苯 | 65127-72-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,4-双(溴炔基)苯
• 英文名称: 1,4-bis(bromoethynyl)benzene
• 英文别名: 1,4-bis(2-bromoethynyl)benzene
• CAS: 65127-72-2
• 化学式: C₁₀H₄Br₂
• 分子量: 283.95
• InChiKey: AWHVEBRRCSBVJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P271,P280,P304+P340+P312,P305+P351+P338+P310
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H318,H332
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥，密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-双(溴炔基)苯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 1,4-bis(2-ethynylphenylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有螺旋手性的新型炔属环烷的合成：液晶的潜在新结构

  摘要：

  描述了一系列新型炔属环烷的合成。核心结构的X射线晶体学分析显示出具有螺旋手性的扭曲构象。初步结果表明，这些具有适当功能的环烷具有充当独特液晶材料的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol000199k
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-(1,4-phenylene)dipropiolic acid 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 C₁₆H₃₆N⁽¹⁺⁾*C₃H₃F₂O₂^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,4-双(溴炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition-based Formal C–H Alkynylation of Isoindoles Leading to the Synthesis of Air-stable Fluorescent 1,3-Dialkynylisoindoles

  摘要：

  Reaction of N-alkylisoindoles with (bromoethynyl)triisopropylsilane afforded 1,3-bis(triisopropylsilylethynyl) isoindoles in high yields. The formal C-H alkynylation proceeds under transition-metal-free conditions through [4 + 2] cycloaddition of the pyrrole ring of isoindole with bromoalkyne followed by ring-opening of the product.

  DOI：

  10.1021/ol401051d

文献信息

• Expedient Synthesis of Functionalized Conjugated Enynes: Palladium-Catalyzed Bromoalkynylation of Alkynes
  作者：Yibiao Li、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang、Zhenning Feng

  DOI：10.1002/anie.201000003

  日期：2010.4.26

  Side by side: Direct cis addition of bromoalkynes 1 to various alkynes 2 was found to proceed in the presence of a PdII catalyst to give difunctionalized enyne products 3. The method is facile for the synthesis of bromo alkenynes. Furthermore, an unusual mechanism is proposed.

  并排：发现在Pd II催化剂存在下，将 溴代炔烃1直接顺式加成至各种炔烃2中可得到双官能化的炔烃产物3。该方法易于合成溴代炔烃。此外，提出了一种不寻常的机制。
• Palladium-Catalyzed Bromoalkynylation of CC Double Bonds: Ring-Structure-Dependent Synthesis of 7-Alkynyl Norbornanes and Cyclobutenyl Halides
  作者：Yibiao Li、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang、Bifu Liu、Zhengwang Chen、Peng Zhou

  DOI：10.1002/anie.201100002

  日期：2011.7.4

  Strain versus flexibility: The palladium‐catalyzed reaction of haloalkynes with norbornene derivatives leads to 7‐alkynyl norbornane products (see scheme). Key to the success of this reaction is the formation of a “bridging” palladium species, which can rearrange to result in a C‐7 functionalization. The ring‐structure‐dependent [2+2] cycloaddition of haloalkynes with cyclooctene has been achieved in

  应变与柔韧性：卤代炔烃与降冰片烯衍生物的钯催化反应可生成7-炔基降冰片烷产物（参见方案）。该反应成功的关键是形成“桥联”钯物质，该钯物质可以重新排列以导致C-7官能化。卤代炔烃与环辛烯的环结构依赖性[2 + 2]环加成反应在相似条件下以中等至良好的收率实现。
• Sulfilimines as Versatile Nitrene Transfer Reagents: Facile Access to Diverse Aza-Heterocycles
  作者：Xianhai Tian、Lina Song、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Oeser、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201812002

  日期：2019.3.11

  We herein report the unprecedented synthesis of diverse biologically important aza‐heterocycles by employing sulfilimines as nitrene transfer reagents. This class of sulfur‐based aza‐ylides had not been successfully used for gold nitrene transfer before. This work contains an efficient generation of α‐imino gold carbenes by N−S cleavage of sulfilimines. These gold carbenes undergo C−H insertion, cyclopropanation

  我们在此报告了通过使用亚硫胺作为氮转移试剂，空前合成各种生物学上重要的氮杂杂环的方法。此类基于硫的氮杂亚烷基化物以前尚未成功用于金腈的转移。这项工作包含通过N-S裂解亚硫亚胺有效生成的α-亚氨基金卡宾。这些金卡宾经过CH插入，环丙烷化和亲核攻击形成吲哚（44例），3-氮杂双环[3.1.0]己-2-亚胺（24例）和咪唑（3例）。我们的研究代表了炔烃和硫酰化物之间独特的金催化反应，并且还包括第一个氮杂杂环合成，该合成过程通过分子间的腈转移以及随后的α-亚氨基金卡宾的环丙烷化来进行。而且，
• Au^I-Catalyzed Hydroalkynylation of Haloalkynes
  作者：Pedro D. García-Fernández、Javier Iglesias-Sigüenza、Paula S. Rivero-Jerez、Elena Díez、Enrique Gómez-Bengoa、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jacs.0c07951

  日期：2020.9.16

  The AuI-catalyzed reaction between terminal alkynes and aromatic haloalkynes proceeds through divergent pathways depending on the nature of the catalyst counteranion. Thus, cationic complexes containing strongly basic NHC ligands and non-coordinating anions such as BArF4 catalyze the cis haloalkynylation of the terminal alkyne, whereas the introduction of a weakly basic triflate counteranion results

  末端炔烃和芳族卤代炔烃之间的 AuI 催化反应通过不同的途径进行，具体取决于催化剂反阴离子的性质。因此，含有强碱性 NHC 配体和非配位阴离子（如 BArF4）的阳离子配合物催化末端炔烃的顺式卤代炔化，而弱碱性三氟甲磺酸反阴离子的引入导致卤代炔的立体选择性氢炔化，产生卤代炔产物良好的产量和完全的反式选择性。实验和计算研究表明，加氢炔化反应是通过末端炔烃对活化卤代炔烃的 C2 碳的亲核攻击发生的，在三氟甲磺酸酯的协同提取质子的协助下，原脱氢反应是周转限制步骤，
• Facile and efficient synthesis of 1-haloalkynes via DBU-mediated reaction of terminal alkynes and N-haloimides under mild conditions
  作者：Mengru Li、Yueju Li、Baozhong Zhao、Fushun Liang、Long-Yi Jin

  DOI：10.1039/c4ra04736b

  日期：——

  Directly from terminal alkynes and with N-halosuccinimides (halo = Br and I) or N-cholorophthalimide as the halogen sources, DBU as the activator, 1-haloalkynes were prepared in good to excellent yields at room temperature.

  直接从终端炔烃和N-卤代琥珀酰亚胺（卤代物=Br和I）或N-氯代邻苯二甲酰亚胺作为卤素源，以DBU为活化剂，在室温下制备了1-卤代炔烃，产率良好至优良。