1,4-bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)benzene | 217469-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)benzene
• 英文别名: 1,4-bis(3,3-dimethylbutyn-1-yl)benzene；1,4-bis(3,3-dimethylbutinyl)benzene；1,4-di(tert-butylethynyl)benzene；1,4-Bis(3,3-dimethylbutinyl)benzol；1,4-Bis(3,3-dimethylbut-1-ynyl)benzene
• CAS: 217469-84-6
• 化学式: C₁₈H₂₂
• 分子量: 238.373
• InChiKey: IOTLBXHSJYXMIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154 °C
• 沸点：
  331.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)benzene 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  卤素取代基对氢化镓化和氢化铝化反应过程的影响。

  摘要：

  用HGaCl（2）处理三甲基甲硅烷基乙炔基苯衍生物得到的产物[C（6）H（6-x）{C（H）= C（SiMe（3））GaCl（2）}（x）]，其中通过Ga和H原子非常快速地进行顺式/反式重排，占据了所得C = C双键的相对侧。当施用1，3-二溴和五氟苯基炔烃衍生物时，顺式形式的稳定性大大提高。可以通过晶体结构测定来表征两对顺式/反式异构体，并可以直接比较结构参数。首次在溶液中检测到顺式和反式之间的平衡。用HAlR（2）（R = CMe（3），CH（2）CMe（3））处理1,4-二（叔丁基炔基）苯通过释放AlR（3）提供环烷型分子。仅新戊基衍生物可以通过晶体结构测定来分离和表征。相反，二溴化合物1,4-Br（2）-2,5-（Me（3）CC [三键] C）（2）C（6）H（2）产生简单的加成产物， C（6）H（2）Br（2）{C（AlR（2））= C（H）CMe（3）}（2）（R = CMe（

  DOI：

  10.1039/b913568e
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(溴炔基)苯 、 2-(tert-butyl)-2-methyl-2,3-dihydroquinazolin-4(1H)-one 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以87 %的产率得到1,4-bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的无应变酮的脱酰化炔基化

  摘要：

  首次报道了在蓝光照射下由有机光催化剂催化的未应变酮的解构炔基化。具有多达 63 个实例的广泛底物范围、出色的官能团耐受性和克级反应证明了这种新型炔基化方法的实用性。三氟苯乙酮的二氢喹唑啉酮衍生物在与各种炔基溴化物的三氟甲基化反应中表现良好，已被证明具有作为新型三氟甲基化试剂的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00145

文献信息

• The reactions of dialkylgallium hydrides with tert-butylethynylbenzenes—a systematic investigation into the course of hydrogallation reactions
  作者：Werner Uhl、Michael Claesener、Sima Haddadpour、Beate Jasper、Alexander Hepp

  DOI：10.1039/b614003c

  日期：——

  the formation of one-dimensional coordination polymers. In contrast secondary reactions with the release of the corresponding trialkylgallium derivatives GaR(3) (R = Et, nPr, iPr, CH(2)tBu, tBu) were observed for all hydrogallation reactions involving the trisalkyne 1,3,5-tris(tert-butylethynyl)benzene. A similar reaction was observed upon treatment of the 1,4-bisalkyne with a dialkylgallium hydride

  双和三（叔丁基乙炔基）苯与氢化二烷基镓的反应可提供两种不同类型的产物。1,4-二（叔丁基乙炔基）苯和二烷基氢化镓R（2）GaH带有相对较小的取代基（R = Et，nPr）得到预期的加成产物，每个C三键C三键插入Ga-H键。完整的GaR（2）基团连接到苯环的α位上的碳原子上，并且分子间的Ga-C相互作用导致形成一维配位聚合物。相比之下，对于涉及三炔1,3,5-三（所有）的加氢加氢反应，观察到具有相应三烷基镓衍生物GaR（3）（R = Et，nPr，iPr，CH（2）tBu，tBu）释放的二级反应。叔丁基乙炔基）苯。用带有相对大取代基的氢化二烷基镓处理1，4-双炔烃时，观察到类似的反应（R =新戊基）。在所有这些情况下，形成环烷型分子，两个苯环之间的桥连位置带有两个或三个镓原子。
• Convergent Synthesis of 1,4-Dicarbonyl <i>Z</i>-Alkenes through Three-Component Coupling of Alkynes, α-Diazo Sulfonium Triflate, and Water
  作者：Xuyong Wang、Wen-Yan Tong、Bing Huang、Si Cao、Yunlong Li、Jingchao Jiao、Hang Huang、Qiu Yi、Shuanglin Qu、Xi Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c12874

  日期：2022.3.23

  comprehensive mechanistic studies indicate that a free carbyne radical intermediate is formed via the photocatalytic single electron transfer process, and KH2PO4 plays a crucial role in significant improvements on yield and selectivity based on density-functional theory calculations, providing a new direction for radical coupling reactions of diazo compounds.

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。
• Dichloro[(2-dimethylamino)propyldiphenylphosphine]palladium(II) (PdCl₂(alaphos)):  An Efficient Catalyst for Cross-Coupling of Aryl Triflates with Alkynyl Grignard Reagents¹
  作者：Takashi Kamikawa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo981191f

  日期：1998.11.1

  Dichloro[(2-dimethylamino)propyldiphenylphosphine]palladium (PdCl2(alaphos)) was found to be much more effective as catalyst than other palladium complexes for cross-coupling of aryl triflates with alkynyl Grignard reagents. Reaction of bromoaryl triflates with alkynyl Grignard reagents in the presence of PdCl2(alaphos) catalyst gave high yields of alkynyl arene bromides, which were formed by selective replacement of triflate by alkynyl group.
• Hydroaluminierungsreaktionen mit dem sperrigen Dialkylaluminiumhydrid [(Me3Si)2HC]2Al-H - Unterdr�ckung von Folgereaktionen
  作者：Werner Uhl、Madhat Matar

  DOI：10.1002/zaac.200400493

  日期：2005.5

  the Bulky Dialkylaluminum Hydride [(Me3Si)2HC]2Al-H - Prevention of Secondary Reactions Usually, the hydroalumination of alkynes results in secondary reactions under release of the corresponding trialkylaluminum compounds. In contrast, the monoaddition products of R2Al-H to C≡C triple bonds [R2Al-(R′)C=C(R″)-H] could be isolated in high yields now by employing the bulky dialkylaluminum hydride [(Me3Si)2HC]2Al-H
• New Aspects of Hydrogallation Reactions with Alkynes:  Simple Addition versus Formation of Cyclophanes
  作者：Werner Uhl、Sima Haddadpour、Madhat Matar

  DOI：10.1021/om050776e

  日期：2006.1.1

  Treatment of 1,4-bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)benzene C6H4(C C-CMe3)(2) with 2 equiv of diethylgallium hydride resulted in addition of one Ga-H bond to each triple bond of the starting compound. Whereas in that case products of secondary reactions could not be isolated, dineopentylgalliurn hydride afforded a [3,3]-cyclophane derivative with two bridging Ga-CH2-CMe3 groups, which may be derived from the simple addition product by condensation and release of trineopentylgallium. A cis-arrangement of Ga and H was observed in all cases.