朱顶红定碱 | 52886-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 朱顶红定碱
• 英文名称: hippadine
• 英文别名: [1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-7-one；5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-1(18),2,4(8),9,13,15(19),16-heptaen-11-one
• CAS: 52886-06-3
• 化学式: C₁₆H₉NO₃
• 分子量: 263.252
• InChiKey: DONUVZIVKLIMJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-218 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  422.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  去氢石蒜碱酮	anhydrolycorine-7-one	40360-71-2	C16H11NO3	265.268

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	9-hydroxy-10-methoxy-7H-pyrrolo[3,2,1-de]phenanthrid-in-7-one	88660-12-2	C16H11NO3	265.268

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  朱顶红定碱 在 sodium methylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.04h， 以12 mg的产率得到indolopipronylic acid
  参考文献：
  名称：

  桂花生物碱

  摘要：

  摘要 来自 Crinum pratense 的鳞茎，在开花时收集石蒜碱、1,2-二乙酰石蒜碱、龙涎香碱、水仙花碱和三种菲啶酮生物碱，即。在综合光谱分析（UV、IR、1H NMR、13C NMR、MS、[α]D）和化学证据的基础上分离和表征了hippadine、pratorinine和anhydrolycorin-7-one。在菲啶酮生物碱（1-3）中，以前只知道天然存在的hippadine。Pratorinine是一种新的菲啶酮生物碱，anhydrolycorin-7-one以前只作为合成化合物已知。评价hippadine的生理意义。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(81)84053-8
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基酚 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 100.83h， 生成 朱顶红定碱
  参考文献：
  名称：

  A Domino Amidation Route to Indolines and Indoles:  Rapid Syntheses of Anhydrolycorinone, Hippadine, Oxoassoanine, and Pratosine

  摘要：

  When subjected to palladium-catalyzed amidation conditions, 2-triflyloxy phenethyl carbonates undergo, in addition to the expected aryl cross-coupling, an additional amidation with net displacement of the carbonate. The result is a one-step synthesis of indolines which may be oxidized to indoles. The utility of the procedure is illustrated by the two- or three-step syntheses of anhydrolycorinone, hippadine, oxoassoanine, and pratosine.

  DOI：

  10.1021/ol052086c

文献信息

• Simple Synthesis of Amides and Weinreb Amides Using PPh3 or Polymer-Supported PPh3 and Iodine
  作者：Amit Kumar、Hari Kiran Akula、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1002/ejoc.200901420

  日期：2010.5

  range of carboxylic acids to 2 degrees , 3 degrees , and Weinreb amides. Simplification of the procedure was possible with the use of polymer-supported PPh3/I2. Weinreb amides produced via the use of polymer-supported PPh3 could be filtered through a short silica gel plug and used in further transformations. Thus, use of polymer-supported PPh3 offers potential applicability to diversity-oriented reactions

  已经证明，PPh 3 / I 2的组合对于将一系列羧酸转化为2度，3度和Weinreb酰胺是有效的。使用聚合物负载的PPh3 / I2可以简化程序。通过使用聚合物负载的PPh3制备的Weinreb酰胺可以通过短硅胶塞过滤，并用于进一步的转化。因此，使用聚合物负载的PPh3可为面向多样性的反应提供潜在的适用性。通过使用这种酰胺形成方法，已经完成了载脂蛋白和普拉托恩的正式全部合成，以及脱水胆碱酮和马来帕定的合成。已尝试获得对该反应的了解。
• Development of an Efficient Procedure for Indole Ring Synthesis from 2-Ethynylaniline Derivatives Catalyzed by Cu(II) Salts and Its Application to Natural Product Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Shin Itoh、Takao Sakamoto

  DOI：10.1021/jo035528b

  日期：2004.2.1

  The development of efficient methods for the indole synthesis catalyzed by Cu(II) salts and its applications were investigated. Cu(OAc)2 has been proved to be the best catalyst for the synthesis of various 1-p-tolylsulfonyl or 1-methylsulfonylindoles, which have both electron-withdrawing and electron-donating groups on the aromatic ring and C2 position of indoles. For the primary aniline derivatives

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。
• Electrochemical Total Synthesis of Pyrrolophenanthridone Alkaloids: Controlling the Anodically Initiated Electron Transfer Process
  作者：Kazuhiro Okamoto、Kazuhiro Chiba

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01082

  日期：2020.5.1

  and dehydrogenative indole synthesis were developed. Both reactions were initiated by anodic oxidation of the same electron-rich indoline moiety, but the product selectivity was controlled by different electron-transfer processes. Intramolecular cross-coupling was achieved by the generation of a strong electrophilic radical cation intermediate in the MeNO2-HFIP-LiClO4 system. Indole formation was accomplished

  电化学分子内C（sp2）-H交叉偶联和脱氢吲哚合成的发展。两个反应均通过相同的富电子二氢吲哚部分的阳极氧化来引发，但产物的选择性受不同的电子转移过程控制。分子内交叉偶联是通过在MeNO2-HFIP-LiClO4系统中生成强亲电自由基阳离子中间体实现的。吲哚的形成是通过苄基氧化和连续去质子化完成的。我们将这些反应应用于天然吡咯并菲蒽酮生物碱的全合成。
• Application of a catalytic palladium biaryl synthesis reaction, via C–H functionalization, to the total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids
  作者：José C. Torres、Angelo C. Pinto、Simon J. Garden

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.030

  日期：2004.10

  The total synthesis of the Amaryllidaceae alkaloids dehydroanhydrolycorine, hippadine, pratosine, anhydrolycorine, assoanine, anhydrolycorin-7-one and oxoassoanine was achieved from the appropriate N-benzylisatin precursors using an intramolecular, palladium catalyzed, dehydrohalogenation, biaryl synthesis reaction to establish the carbon skeleton of the natural products. In order to avoid the formation

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。
• A new approach to pyrrolophenanthridone alkaloids via allene intramolecular cycloaddition: Total synthesis of Hippadine
  作者：Kenji Hayakawa、Takanori Yasukouchi、Ken Kanematsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81084-4

  日期：1987.1

  Combination of the indole synthesis (CD ring) via intramolecular Diels-Alder reaction of 3-substituted allenic dienamide (5) and base-catalyzed intramolecular N-acylation (B ring formation) provides a simple route to pyrrolophenanthridone alkaloids such as hippadine (1).

  3-取代的烯丙基二烯酰胺的分子内Diels-Alder反应（5）与碱催化的分子内N-酰化（B环形成）的吲哚合成（CD环）的结合提供了一条简单的途径来制备吡咯并菲蒽酮生物碱，如马来pad（1）。

表征谱图