1-乙烯基环己烯 | 2622-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-乙烯基环己烯
• 中文别名: 1-乙烯基-环己烯；1-乙烯[基]環己烯
• 英文名称: 1-vinylcyclohexene
• 英文别名: 1-vinylcyclohex-1-ene；vinylcyclohexene；1-vinyl-1-cyclohexene；1-ethenylcyclohexene
• CAS: 2622-21-1；25168-07-4
• 化学式: C₈H₁₂
• mdl: MFCD00015781
• 分子量: 108.183
• InChiKey: SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  145.0 °C
• 溶解度：
  INSOL IN WATER; SOL IN ETHER & BENZENE; VERY SOLUBLE IN METHYL ALCOHOL
• 密度：
  0.8623 @ 15 °C/4 °C
• 折光率：
  MAXIMUM ABSORPTION (ALCOHOL): 230 NM (LOG E= 4.32); INDEX OF REFRACTION 1.4915 @ 20 °C/D

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 10,500毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 10,500 mg/m3/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙烯基环己烯 在 sodium metabisulfite 、 potassium hydrogensulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 100.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 14.0h， 以99%的产率得到2,4,5,6,7,7A-hexahydro-benzo[b]thiophene-1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  从烯丙醇3- sulfolenes和1,3-二烯有效合成由焦亚硫酸钠作为二氧化硫等效启用†

  摘要：

  我们在本文中提出一种使用偏亚硫酸氢钠作为安全，廉价且易于处理的二氧化硫当量用于克规模合成3-硫烯的有效且实用的方法。可以通过在六氟异丙醇水溶液（HFIP）或甲醇水溶液中，在硫酸氢钾的存在下，使各种1,3-二烯或烯丙基醇与偏亚硫酸氢钠反应来制备不同取代的3-硫烯。有利地，该方法能够绕过中间的1，3-二烯而将烯丙醇直接转化为3-硫烯。

  DOI：

  10.1039/c8ob00745d
• 作为产物：
  描述：

  环己乙炔 在 苯甲酸 作用下， 生成 1-乙烯基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Jegorowa, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1911, vol. 43, p. 1118

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-丁二烯 在 ethylaluminum sesquichloride 、 氨 、 水 、 四氯化钛 作用下， 以 1-乙烯基环己烯 、 环辛二烯 为溶剂， 60.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 生成 1,5,9-环十二烷三烯 、 polybutadiene
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARING CYCLODODECATRIENE

  摘要：

  采用催化剂体系和溶剂，在连续或间歇过程中通过丁二烯三聚制备环十二烯，得到的粗环十二烯可以通过蒸馏分离。同时，产生的环辛二烯也可以从粗产品中分离出来。

  公开号：

  US20070265184A1

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Coupling Reaction of Vinyl Azides and Racemic Allylic Carbonates
  作者：Min Han、Min Yang、Rui Wu、Yang Li、Tao Jia、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/jacs.0c01766

  日期：2020.8.5

  The Iridium-catalyzed enantioselective coupling reaction of vinyl azides and allylic electrophiles is presented and provides access to β-chiral carbonyl derivatives. Vinyl azide are used as acetamide enolate or acetonitrile carbanion surrogates, leading to γ,δ-unsaturated β-substituted amides as well as nitriles with excellent enantiomeric excess. The products are readily transformed into chiral N-containing

  介绍了铱催化的叠氮化乙烯基和烯丙基亲电试剂的对映选择性偶联反应，并提供了获得 β-手性羰基衍生物的途径。乙烯基叠氮化物用作乙酰胺烯醇化物或乙腈碳负离子替代物，导致 γ,δ-不饱和 β-取代酰胺以及具有优异对映体过量的腈。这些产品很容易转化为手性含氮积木和药物。提出了一种机制来合理化这种偶联反应的化学选择性。
• Highly selective semi-hydrogenation of alkynes with a Pd nanocatalyst modified with sulfide-based solid-phase ligands
  作者：Lingqi Huang、Kecheng Hu、Ganggang Ye、Zhibin Ye

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111535

  日期：2021.4

  SPL8-6) are demonstrated as simple yet high-performance insoluble ligands for a heterogeneous Pd nanocatalyst (Pd@CaCO3) toward the semi-hydrogenation of alkynes. Based on the reactions with a range of terminal and internal alkyne substrates, the use of the solid-phase ligands has been shown to markedly enhance the selectivity of the desired alkene products by efficiently suppressing over-hydrogenation

  可溶性小分子/聚合物配体通常在钯催化的炔烃半加氢反应中用作提高目标烯烃产物选择性的有效策略。使用可溶性配体需要将它们从反应产物中彻底除去，这增加了显着的额外成本。在本文中，市售的廉价的基于金属硫化物的固相配体（SPL8-4和SPL8-6）被证明是用于异质Pd纳米催化剂（Pd @ CaCO 3）的简单而高性能的不溶性配体），用于炔烃的半氢化反应。基于与一定范围的末端和内部炔烃底物的反应，即使在长时间内，通过有效抑制过氢化和异构化副反应，固相配体的使用也可以显着提高所需烯烃产物的选择性。完全底物转化后反应的延伸。适当增加剂量或减少固相配体的平均尺寸可增强这种效果。固相配体由于具有不溶性，因此具有简单，方便的回收利用和再利用而又不污染产品的独特优势。使用SPL8-4 / Pd @ CaCO 3进行十周期可重用性测试催化剂体系证实了其在反复使用中保持良好的活性和选择性。X射线光电子能谱的机械研究表
• Interception of Nazarov Reactions of Allenyl Vinyl Ketones with Dienes: (3+2)- versus (4+3)-Cycloaddition and Subsequent Rearrangement
  作者：Timothy D. R. Morgan、François M. LeFort、Zhe Li、Vanessa M. Marx、Russell J. Boyd、D. Jean Burnell

  DOI：10.1002/ejoc.201403618

  日期：2015.5

  Capture of the cyclic oxyallyl cation intermediates from the BF3-mediated Nazarov reactions of three allenyl vinyl ketones with various dienes was accomplished by (3+2)- and (4+3)-cycloaddition. The relative amounts of these types of products were dependent on the substitution on the diene, and this could be linked to steric hindrance. Treatment of the (3+2)-cycloaddition products with BF3·Et2O led mainly

  通过 (3+2)- 和 (4+3)- 环加成完成从 BF3 介导的 Nazarov 反应中捕获环状氧烯丙基阳离子中间体的三个烯基乙烯基酮与各种二烯。这些类型产品的相对量取决于二烯上的取代，这可能与位阻有关。用BF3·Et2O 处理(3+2)-环加成产物主要导致分解，但也导致分子开环和环扩大结构。比较了(3+2)-环加成产物、酸处理产物和导致重排产物的一些过渡态的计算吉布斯能。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Cyclopropanation/Cope Rearrangement of 4-Alkenyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles with Dienes
  作者：Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201304310

  日期：2013.9.16

  Take your pick…︁ A practical method for the synthesis of structurally diverse rhodium vinylcarbenes from stable 1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazole precursors has been developed. The reaction is general for a broad range of 4‐alkenyl triazoles and dienes, enabling the stereoselective synthesis of a variety of polycyclic imines, which are readily converted into amines or aldehydes in a one‐pot process.

  请选择……pick已开发出一种由稳定的1-磺酰基-1,2,3-三唑前体合成结构多样的铑乙烯基卡宾的实用方法。该反应通常适用于范围广泛的4-链烯基三唑和二烯，可实现多种多环亚胺的立体选择性合成，这些多环亚胺可在一锅法中轻松转化为胺或醛。
• Creation of Redox‐Active PdS <i> _x </i> Nanoparticles Inside the Defect Pores of MOF UiO‐66 with Unique Semihydrogenation Catalytic Properties
  作者：Ming‐Jie Dong、Xuan Wang、Chuan‐De Wu

  DOI：10.1002/adfm.201908519

  日期：2020.2

  Semihydrogenation of alkynes to produce alkenes is very important in the industry; however, over‐hydrogenation heavily complicates the postprocesses, which are highly energy consuming and not environmentally friendly. One of the most efficient pathways to solve this challenging issue is to develop highly selective catalysts that could only hydrogenate alkynes and are inactive in hydrogenation of alkenes

  炔烃的半加氢生产烯烃在工业中非常重要。但是，过度加氢使后处理变得非常复杂，后处理非常耗能且不环保。解决这一挑战性问题的最有效途径之一是开发高度选择性的催化剂，该催化剂只能氢化炔烃，并且在烯烃氢化中不活泼。本文中的这项工作提出了一种有效的催化剂，该催化剂由原位生成的PdS 0.53组成纳米颗粒作为金属-有机骨架UiO-66缺陷孔内的氧化还原活性位点，在容易过度氢化的末端炔烃的半氢化反应中显示出很高的烯烃选择性（高达99.5％）。与传统催化剂相比，严格控制反应时间成为不必要的条件，因为该催化剂体系在烯烃加氢中几乎没有活性。因此，该范例工作为开发具有独特的选择性半氢化反应催化特性的高效催化剂提供了实用途径。