1-甲氧基-1,3-环己二烯 | 2161-90-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲氧基-1,3-环己二烯
• 英文名称: 1-methoxy-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: 1-methoxycyclohexa-1,3-diene
• CAS: 2161-90-2；69912-91-0
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: LNRUJSUKKBJFOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  40 °C/15 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.929 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  80 °F
• LogP：
  1.790 (est)
• 保留指数：
  904

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S33,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R10
• 海关编码：
  2909209000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1,3-环己二烯 在 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Bu4NF-Acid combination as a novel class of mild and selective deprotecting reagents for enol ethers

  摘要：

  Bu(4)NF-acid combined reagents selectively deprotect enol ethers, such as 1-methoxy-1,3-dienes and beta-alkoxystyrenes, leading to the corresponding aldehydes with good to quantitative yields.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01620-w
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1,4-环己二烯 在 甲醇 、 氨 、 氢化钾 作用下， 生成 1-甲氧基-1,3-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  基于环己二烯的策略性合成：制备2-，2,3-和2,4-取代的环己烯酮；（Z）-heneicosa-6-en-11-one的合成

  摘要：

  在液体氨中由1-甲氧基环己-1,4-二烯，1-甲氧基-5-甲基环己-1,4-二烯和1-甲氧基-4-甲基环己-1,4-二烯与酰胺钾生成的介观阴离子容易地烷基化，并且将得到的二烯水解以良好的产率产生2-烷基-，2，3-二烷基和2，4-二烷基-环己基-2-烯酮。上述中消旋阴离子的芳基化，然后水解，除了取代的联苯以外，还提供了2-芳基环己-2-烯酮。使用以上方法描述了道格拉斯冷杉Tu蛾（Z）-heneicosa-6-en-11-one的雄性引诱剂的新的有效合成方法。

  DOI：

  10.1039/p19830000007
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯基氨基甲酸叔丁酯 在 lead(IV) acetate 、 1-甲氧基-1,3-环己二烯 、 叔丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 tert-butyl N-[4-hydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfinylphenyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Diels-Alder reactions of N-(tert-butoxycarbonyl)-3-p-tolylsulfinyl-1-benzoquinone-4-imine

  摘要：

  The title compound was synthesized in 3 steps (regioselective sulfenylation, m-CPBA and Pb(OAc)(4) oxidations) from N-Boc-p-anisidine. Its Diels-Alder reactions with cyclopentadiene took place on the double bonds C-2-C-3 or C-5-C-6 depending upon the experimental conditions with total endo-selectivity and high pi-facial diastereoselectivity. The cycloaddition with trans-piperylene ocurred exclusively on the sulfinylsubstituted dienophilic double bond C-2-C-3. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00491-1

文献信息

• Investigations towards the synthesis of xylindein, a blue-green pigment from the fungus Chlorociboria aeruginosa
  作者：Christopher D. Donner、Anthony N. Cuzzupe、Cheryl L. Falzon、Melvyn Gill

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.009

  日期：2012.4

  An approach towards the synthesis of the fungal pigment xylindein 1 is described. Synthesis of the pyranonaphthoquinone corresponding to one half of the xylindein framework is achieved over 11 steps from 1,2-epoxypentane, utilizing multiple Diels–Alder cycloaddition processes. Methods for self-coupling of dihydroxynaphthoquinones to give extended quinones are explored.

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• A New Route to the Synthesis of 7-Functionalised Bicyclo[2.2.1]Heptane Derivatives
  作者：Goutam Saha、Subrata Ghosh

  DOI：10.1080/00397919108055445

  日期：1991.11

  Abstract A new route to the synthesis of 7-functionalised bicyclo[2.2.1]heptane derivatives having a bridgehead alkoxy group is described involving Wolff rearrangement of α-diazo ketone in a bicyclo[2.2.2]octane derivative.

  摘要 描述了一种合成具有桥头烷氧基的 7-官能化双环 [2.2.1] 庚烷衍生物的新途径，包括在双环 [2.2.2] 辛烷衍生物中对 α-重氮酮进行沃尔夫重排。
• Improved glucose tolerance in rats treated with oxazolidinediones
  作者：Rodney C. Schnur、Malcolm Morville

  DOI：10.1021/jm00155a030

  日期：1986.5

  5-(2-Chloro-6-methoxyphenyl)oxazolidine-2,4-dione (49) is the most potent agent selected from a series of 5-substituted oxazolidinediones that were found to cause improvements in glucose tolerance in previously fasted rats and potentiation of insulin release in response to a glucose challenge. These compounds were unique in not producing hypoglycemia below the normal fasting glycemia levels. Substituent

  5-（2-氯-6-甲氧基苯基）恶唑烷-2,4-二酮（49）是选自一系列5-取代的恶唑烷二酮类中最有效的药物，已发现这些物质可改善先前禁食的大鼠的葡萄糖耐量和增强能力响应葡萄糖激发的胰岛素释放。这些化合物的独特之处在于不会产生低于正常空腹血糖水平的低血糖。研究了苯环2-6位的取代基效应。发现替代的最佳位置是2-，5-和6-位。恶唑烷二酮环的变化通常导致活性降低。详细介绍了该系列的合成和构效关系。
• Green and Efficient: Iron-Catalyzed Selective Oxidation of Olefins to Carbonyls with O₂
  作者：Angela Gonzalez-de-Castro、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/jacs.5b03956

  日期：2015.7.1

  A mild and operationally simple iron-catalyzed protocol for the selective aerobic oxidation of aromatic olefins to carbonyl compounds is described. Catalyzed by a Fe(III) species bearing a pyridine bisimidazoline ligand at 1 atm of O2, α- and β-substituted styrenes were cleaved to afford benzaldehydes and aromatic ketones generally in high yields with excellent chemoselectivity and very good functional

  描述了一种温和且操作简单的铁催化协议，用于将芳族烯烃选择性有氧氧化为羰基化合物。在 1 个大气压的 O2 下，在带有吡啶双咪唑啉配体的 Fe(III) 物质的催化下，α-和 β-取代的苯乙烯被裂解，通常以高产率获得苯甲醛和芳族酮，具有优异的化学选择性和非常好的官能团耐受性，包括那些含有自由基敏感基团。对于 α-卤代苯乙烯，氧化发生并伴随卤化物迁移以提供 α-卤代苯乙酮。已经进行了各种观察，指出分子氧和烯烃底物都与铁中心配位的机制，导致形成二氧杂环丁烷中间体，该中间体坍塌产生羰基产物。
• Reductions with Lithium in Low Molecular Weight Amines and Ethylenediamine
  作者：Michael E. Garst、Lloyd J. Dolby、Shervin Esfandiari、N. Andrew Fedoruk、Natalie C. Chamberlain、Alfred A. Avey

  DOI：10.1021/jo0008136

  日期：2000.10.1

  p-toluenesulfonate were reduced with 3, 7, and 7.2 Li/mol of compound to give thiophenol (74%), adamantamine (91%), and 1-adamantane methanol (75%), respectively. In this solvent system naphthalene and 3-methyl-2-cyclohexene-1-one were reduced to isotetralin (74%) and 3-methyl cyclohexanone (quantitative) with 5 and 2.2 Li/mol of starting compound, respectively. Oximes and O-methyloximes were reduced to their corresponding

  描述了使用低分子量胺作为溶剂用锂和乙二胺还原几种类型的化合物。在所有情况下，每克原子的锂使用1摩尔的乙二胺或N，N'-二甲基乙二胺。在某些情况下，添加醇作为质子供体是有益的。将这些反应条件用于N-苄基酰胺和内酰胺的脱苄基反应，它们难以用氢和催化剂进行氢解。在回流的苄胺中，由毛果芸香碱盐酸盐合成的N-苄基内酰胺2，每摩尔正丙胺中的2摩尔锂（10 Li / mol）使用10克原子的锂，以良好的产率脱苄基化。N-苄基-N-甲基癸酸酰胺4（6Li / mol）在叔丁胺/ N，N′-二甲基乙二胺中的脱苄基作用以70％的收率得到N-甲基癸酸酰胺6。或者，在叔丁醇/正丙胺/乙二胺中还原4（7Li / mol）得到正癸醛12，产率为36％。在相同条件下，分别用3、7和7.2 Li / mol的化合物还原硫代苯甲醚，1-金刚烷-对甲苯磺酰胺和1-金刚烷甲基对甲苯磺酸酯，得到硫酚（74％），金刚胺（91％）

表征谱图