1-硝基-1-环己烷 | 2562-37-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-硝基-1-环己烷
• 中文别名: 1-硝基环己烯；1-硝基-1-环己烯
• 英文名称: 1-nitrocyclohexene
• 英文别名: 1-nitro-1-cyclohexene；1-nitrocyclohex-1-ene；nitrocyclohexene
• CAS: 2562-37-0
• 化学式: C₆H₉NO₂
• mdl: MFCD00001540
• 分子量: 127.143
• InChiKey: DJBRXNRKYAWTBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-68 °C/1.5 mmHg(lit.)
• 密度：
  1.127 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  79 °C
• 大气OH速率常数：
  4.37e-11 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  1174;1174
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和储存，一般是不会分解的，并且没有已知危险发生。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2904209090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 2810
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉干燥的地方保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-1-环己烷 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel boride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 二环己胺
  参考文献：
  名称：

  快速有效地将脂肪族硝基化合物还原为胺

  摘要：

  NaBH 4和催化量的NiCl 2的结合可将脂肪族硝基化合物平稳地还原为甲醇中的胺。原位形成的Ni 2 B是活性催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99014-2
• 作为产物：
  描述：

  环己烯 在 碘 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-硝基-1-环己烷
  参考文献：
  名称：

  非平面铜电化学（II在非水性介质）tetrabutano-和tetrabenzotetraarylporphyrins

  摘要：

  合成了两个含有β，β′-稠合的四丁酸或四苯并基的四芳基卟啉铜，并在非水介质中对其电化学和光谱电化学进行了表征。所检查的化合物表示为丁酸-（T p YPP）Cu II和苯并-（T p YPP）Cu II，其中T p YPP是卟啉二阴离子，Y是对位上的CH 3，H或Cl取代基该化合物的四个内消旋-苯环中的一个。两个系列中的每个中性卟啉均具有ESR活性，并在冷冻的CH 2 Cl 2中显示出典型的d 9 Cu（II）信号。解决方案。在含有0.1 M四正丁基高氯酸铵的DMF或CH 2 Cl 2中，每种Cu（II）卟啉还经历了两个可逆的一电子还原和两个可逆的一电子氧化，还原后生成π阴离子基团和二价阴离子。 π-阳离子具有自由基和氧化作用。还观察到PhCN中丁酸-（T p YPP）Cu（Y = CH 3和H）和苯并-（TPP）Cu的第三单电子氧化，该过程被分配为Cu II / Cu III过渡。与E相比

  DOI：

  10.1039/c5ra15593b
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 1-硝基-1-环己烷 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以21%的产率得到1,2-dichloro-1-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Scope and Mechanism of "Double-Agent" Halogenation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00130a040

文献信息

• NICOTINIC RECEPTOR NON-COMPETITIVE MODULATORS
  申请人：Targacept, Inc.

  公开号：US20140288185A1

  公开（公告）日：2014-09-25

  The present invention relates to compounds that modulate nicotinic receptors as non-competitive antagonists, methods for their synthesis, methods for use, and their pharmaceutical compositions.

  本发明涉及调节尼古丁受体作为非竞争性拮抗剂的化合物，其合成方法，使用方法以及它们的药物组成。
• Organocatalytic Biomimetic Reduction of Conjugated Nitroalkenes
  作者：Peter Schreiner、Zhiguo Zhang

  DOI：10.1055/s-2007-983805

  日期：2007.8

  A thiourea-catalyzed biomimetic reduction of conjugated nitroalkenes has been developed. Various aromatic and aliphatic conjugated nitroalkenes can be reduced to give the respective nitroalkanes with good yields under mild conditions. This protocol is not only practical, but may also provide insight into the mechanisms of redox transformations in biological systems.

  已经开发了一种硫脲催化的共轭硝基烯烃的仿生还原。各种芳香族和脂肪族共轭硝基烯烃可以在温和条件下以良好的产率还原得到相应的硝基烷烃。该协议不仅实用，而且还可以深入了解生物系统中氧化还原转化的机制。
• Structure-Based Insight into the Asymmetric Bioreduction of the CC Double Bond of α,β-Unsaturated Nitroalkenes by Pentaerythritol Tetranitrate Reductase
  作者：Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、Victoria Hare、Karl Fisher、Anna Roujeinikova、David Leys、John M. Gardiner、Gill M. Stephens、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/adsc.200800561

  日期：——

  Biocatalytic reduction of alpha- or beta-alkyl-beta-arylnitroalkenes provides a convenient and efficient method to prepare chiral substituted nitroalkanes. Pentaerythritol tetranitrate reductase (PETN reductase) from Enterobacter cloacae st. PB2 catalyses the reduction of nitroolefins such as 1-nitrocyclohexene (1) with steady state and rapid reaction kinetics comparable to other old yellow enzyme

  α-或β-烷基-β-芳基硝基烯烃的生物催化还原为制备手性取代硝基烷烃提供了一种方便有效的方法。来自阴沟肠杆菌的季戊四醇四硝酸盐还原酶（PETN 还原酶）。PB2 催化硝基烯烃如 1-硝基环己烯 (1) 的还原，其稳态和快速反应动力学与其他旧的黄色酶同系物相当。此外，它将 2-芳基-1-硝基丙烯 (4a-d) 还原为其等效的 (S)-硝基丙烷 9a-d。该酶显示出对底物 4a-d 的 (Z)-异构体的偏好，以定量收率提供几乎纯的对映体产物 9a-d（ee 高达 > 99%），而相应的 (E)-异构体减少对映选择性 (63-89% ee) 和较低的产品产率。1-Aryl-2-nitropropenes (5a, b) 也被有效地还原，但产物(R)-10具有较低的光学纯度。酶与 1-硝基环己烯 (1) 复合物的结构由 X 射线晶体学确定，揭示了两种底物结合模式，只有一种与氢化物转移相容。PETN
• Characterization of xenobiotic reductase A (XenA): study of active site residues, substrate spectrum and stability
  作者：Yanto Yanto、Hua-Hsiang Yu、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/c0cc02354j

  日期：——

  Xenobiotic reductase A (XenA) has broad catalytic activity and reduces various α,β-unsaturated and nitro compounds with moderate to excellent stereoselectivity. Single mutants C25G and C25V are able to reduce nitrobenzene, a non-active substrate for the wild type, to produce aniline. Total turnover is dominated by chemical rather than thermal instability.

  外来化合物还原酶A（XenA）具有广泛的催化活性，能够以中等至优异的立体选择性还原各种α,β-不饱和及硝基化合物。单突变体C25G和C25V能够将野生型酶无法还原的非活性底物硝基苯还原为苯胺。总转化次数主要受化学稳定性而非热稳定性的影响。
• Reductive biotransformation of nitroalkenes via nitroso-intermediates to oxazetes catalyzed by xenobiotic reductase A (XenA)
  作者：Katharina Durchschein、Walter M. F. Fabian、Peter Macheroux、Klaus Zangger、Gregor Trimmel、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c0ob01216e

  日期：——

  A novel reductive biotransformation pathway for β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by flavoproteins from the Old Yellow Enzyme (OYE) family was elucidated. It was shown to proceed via enzymatic reduction of the nitro-moiety to furnish the corresponding nitroso-alkene, which underwent spontaneous (non-enzymatic) electrocyclization to form highly strained 1,2-oxazete derivatives. At elevated temperatures the latter lost HCN via a retro-[2 + 2]-cycloaddition to form the corresponding ketones. This pathway was particularly dominant using xenobiotic reductase A, while pentaerythritol tetranitrate-reductase predominantly catalyzed the biodegradation via the Nef-pathway.

  揭示了来自老黄酶（OYE）家族的黄素蛋白催化β,β-二取代硝基烯烃的一种新型还原生物转化途径。该途径通过酶催化硝基部分的还原，得到相应的亚硝基烯烃，后者自发（非酶催化）进行电环化反应，形成高度张力的1,2-恶嗪衍生物。在较高温度下，后者通过逆-[2+2]-环加成反应释放HCN，生成相应的酮。该途径在使用外源性还原酶A时尤为占主导地位，而季戊四醇四硝酸酯还原酶主要通过Nef途径催化生物降解。

表征谱图