1-硝基-1-亚硝基环己烷 | 14296-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-硝基-1-亚硝基环己烷
• 英文名称: gem-nitrosocyclohexane pseudonitrol
• 英文别名: 1-nitro-1-nitrosocyclohexane；1-nitro-1-nitroso-cyclohexane；1-Nitro-1-nitroso-cyclohexan；Cyclohexane, 1-nitro-1-nitroso-
• CAS: 14296-14-1
• 化学式: C₆H₁₀N₂O₃
• 分子量: 158.157
• InChiKey: NWIAPVMKULIIGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-1-亚硝基环己烷 在 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮 、 bis(aminooxy)methane dihydrochloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以41%的产率得到1-溴-1-亚硝基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Unusual reaction of nitroso compounds with the bis(aminooxy)methane/dibromoisocyanurate system

  摘要：

  The reaction of nitroso compounds with bis(aminooxy)methane in the presence of dibromoisocyanurate gives the products of the formal replacement of the nitroso group by bromine.

  DOI：

  10.1007/bf00959739
• 作为产物：
  描述：

  硝基环己烷 在 potassium hydride 、 nitrosonium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-硝基-1-亚硝基环己烷
  参考文献：
  名称：

  溶液中C-NO键解离能级的建立及其在分析NO从C-亚硝基化合物向硫醇转移趋势中的应用

  摘要：

  通过使用直接滴定热法结合适当的电势通过热力学循环，得出溶液中第一组实验确定的C-NO键的均质和异质解离焓。在MP2 / 6-311 + G ** // B3LYP / 6-31G *和BP86 / 6-31G *的水平下，还计算了气相中相应C-NO键的均相键解离能级（BDE）。 // B3LYP / 6-31G *出于比较目的的理论水平。使用C-NO和S-NO键的热力学参数来预测NO在乙腈溶液中从C-亚硝基底物转移到硫醇的趋势。

  DOI：

  10.1021/jo900732b

文献信息

• C-nitroso compounds—XXIV
  作者：T.A.B.M. Bolsman、Th.J. De Boer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93520-3

  日期：1973.1

  Photolysis of the “pseudonitrole” 1-nitro-1-nitrosocyclohexane with red light in the absence of oxygen occurs by homolytic C-NO fission, and generates a radical pair: NO and the α-nitro-cyclohexyl radical. If one radical of this pair adds to the NO-group of unchanged starting material, there results a paramagnetic nitroxide, that can combine with the other radical of the pair to a diamagnetic intermediate

  在不存在氧气的情况下，红色的“伪腈” 1-硝基-1-亚硝基环己烷通过均相C-NO裂变而发生光解，并生成一个自由基对：NO和α-硝基-环己基自由基。如果该对中的一个基团加成到未改变的起始原料的NO-基团上，则将产生顺磁性氮氧化物，该顺磁性氮氧化物可与该对中的另一个基团结合成抗磁性中间体，从而形成NO双键的两个异构体中间体加合物。这些异构体的形成比例取决于溶剂。在甲醇中，溶剂分解会产生等摩尔量的环己酮和环己酮肟，以及亚硝酸甲酯。在苯中，主要产物是环己酮。少量形成1,1-二硝基环己烷，1-硝基环己烯和硝基环己烷；直接由α-硝基环己基产生。
• 3-Amino-4-(α-nitroalkyl-ONN-azoxy)furazans and some of their derivatives
  作者：O. A. Luk’yanov、V. V. Parakhin、G. V. Pokhvisneva、T. V. Ternikova

  DOI：10.1007/s11172-012-0049-y

  日期：2012.2

  Synthetic procedures towards 3-amino-4-(a-nitroalkyl-ONN-azoxy)furazans and their derivatives involving nucleophilic displacement of the nitro group of 3-nitro-4-(a-nitroalkyl-ONN-azoxy)furazans on treatment with ammonia, primary and secondary amines, including diamines, were developed.

  3-氨基-4-(α-硝基烷基-ONN-偶氮氧基)呋喃及其衍生物的合成方法涉及用氨处理3-硝基-4-(α-硝基烷基-ONN-偶氮氧基)呋喃的硝基亲核置换，开发了伯胺和仲胺，包括二胺。
• Reaction of gem-nitronitroso-compounds with triethyl phosphite
  作者：J. Burdon、A. Ramirez

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80257-1

  日期：1973.12

  2-Nitro-2-nitrosopropane reacts with triethyl phosphite by deoxygenation of the nitroso- group to give 2-nitriminopropane; 1-nitro-1-nitrosocyclohexane reacts similarly. The reaction proceedsvia an intermediate detectable byNMR; possible structures for this intermediate and for the course of the reaction are discussed. Some reactions of nitrimines are also reported.

  2-亚硝基-2-亚硝基丙烷通过亚硝基的脱氧反应与亚磷酸三乙酯反应生成2-亚硝基氨基丙烷。1-硝基-1-亚硝基环己烷的反应相似。反应通过NMR可检测的中间体进行; 讨论了该中间体和反应过程的可能结构。还报道了亚硝胺的一些反应。
• 4-(Nitroalkyl- and dinitroalkyl-ONN-azoxy)-3-cyanofuroxans and some of their derivatives
  作者：V. V. Parakhin、N. I. Shlykova、O. A. Luk´yanov

  DOI：10.1007/s11172-017-1734-7

  日期：2017.2

  Dibromoisocyanurate-mediated reaction of 4-amino-3-cyanofuroxans with pseudonitroles of aliphatic, alicyclic, and heterocyclic series (including pseudonitroles bearing ethylcarboxyl or additional nitro group) resulted in 4-(nitroalkyl- and dinitroalkyl-ONN-azoxy)-3-cyanofuroxans. Subsequent chemical transformations gave 4-(1,3-dinitrooxy-2-nitropropyl-2-ONN-azoxy)-3-cyano- and 4-carbamoylfuroxans, as well as 4-(1,1-dinitroethyl-ONN-azoxy)-3-(1H-tetrazol-5-yl)furoxans.

  二溴异氰尿酸酯介导的4-氨基-3-氰基呋喃与脂肪族、脂环族和杂环族系列伪硝基（包括带有乙基羧基或附加硝基的伪硝基）的反应，产生了4-(硝基烷基和二硝基烷基-ONN-氮氧基)-3-氰基呋喃。随后的化学转化产生了4-(1,3-二硝基氧基-2-硝基丙基-2-ONN-氮氧基)-3-氰基-和4-氨基甲酰基呋喃，以及4-(1,1-二硝基乙基-ONN-氮氧基)-3-(1H-四唑-5-基)呋喃。
• Synthesis of (α-nitroalkyl-ONN-azoxy)furoxan derivatives
  作者：V. V. Parakhin、O. A. Luk’yanov

  DOI：10.1007/s11172-016-1301-7

  日期：2016.1

  The first synthesis of 4-(α-nitroalkyl-ONN-azoxy)-3-methylfuroxans was accomplished by the reaction of 4-amino-3-methylfuroxans with pseudo nitrols in the presence of dibromoisocyanurate.

  4-(α-硝基烷基-ONN-偶氮氧基)-3-甲基呋喃的第一次合成是通过4-氨基-3-甲基呋喃与假硝基在二溴异氰脲酸酯的存在下反应来完成的。