(-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropyl-2,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate | 130542-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropyl-2,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-2,6-dimethyl-5-oxo-8-propan-2-ylbicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• CAS: 130542-96-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: FZSJGJIAIMGPBK-QHUBEEEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropyl-2,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (1R,2R,4S,5S,6S,8S)-8-Isopropyl-2,6-dimethyl-5-methylsulfanylthiocarboxyoxy-bicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 Wilkinson's catalyst 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 120.0h， 生成 (-)-methyl (1R,2R,4S,6S,8S)-8-isopropyl-2,6-dimethyl-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific total synthesis of both enantiomers of 2-thiocyanatoneopupukeanane from (R )-carvone

  摘要：

  本文描述了一种从(R)-香叶醛出发，采用分子内铑茹烯C-H插入反应作为关键步骤，系统合成海洋倍半萜2-硫氰酸诺普克烯烷的两种对映体的方法。

  DOI：

  10.1039/b005943i

文献信息

• Enantiospecific total synthesis of both enantiomers of 2-thiocyanatoneopupukeanane from (R )-carvone
  作者：A. Srikrishna、Santosh J. Gharpure

  DOI：10.1039/b005943i

  日期：——

  Enantiospecific synthesis of both enantiomers of the marine sesquiterpene 2-thiocyanatoneopupukeanane starting from (R)-carvone, employing an intramolecular rhodium carbenoid C–H insertion reaction as the key step, is described.

  本文描述了一种从(R)-香叶醛出发，采用分子内铑茹烯C-H插入反应作为关键步骤，系统合成海洋倍半萜2-硫氰酸诺普克烯烷的两种对映体的方法。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-4-Thiocyanatoneopupukeanane
  作者：A. Srikrishna、Santosh J. Gharpure

  DOI：10.1021/jo0102765

  日期：2001.6.1

  Enantiospecific synthesis of the natural enantiomer of the marine sesquiterpene (-)-4-thiocyanatoneopupukeanane (6) is described. The bicyclo[2.2.2]octanecarboxylate 14, obtained from (R)-carvone via Michael-Michael reaction, was transformed into neopupukeananedione 12 by employing rhodium acetate catalyzed intramolecular C-H insertion of the diazo ketones 16 or 19 as the key reaction. Regioselective

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。