(R)-5-((R)-1-(chloro(prop-2-yn-1-yl)amino)propan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one | 1560893-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-5-((R)-1-(chloro(prop-2-yn-1-yl)amino)propan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (5R)-5-[(2R)-1-[chloro(prop-2-ynyl)amino]propan-2-yl]-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1560893-77-7
• 化学式: C₁₃H₁₈ClNO
• 分子量: 239.745
• InChiKey: LOWOFHUDYMGISX-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-((R)-1-(chloro(prop-2-yn-1-yl)amino)propan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以76%的产率得到(1R,2R,7S,8S)-2,7-dimethyl-6-methylidene-4-azatricyclo[5.2.2.04,8]undecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  通过中性氨基自由基的串联环化快速获得花萼 A 和 Daphnicyclidin A 型 Daphniphyllum 生物碱的杂环核心

  摘要：

  介绍了一种对花萼 A 和 daphnicyclidin A 型Daphniphyllum生物碱的含叔胺核心的简化方法。一种已知的香芹酮衍生物只需四次合成操作即可转化为核心结构，并且已经做好了进一步阐述的准备。关键的实现方法是自由基环化级联反应，首先在烯酮的 β 位添加二级中性氨基自由基，然后用悬垂的炔烃捕获。

  DOI：

  10.1021/ol4034868
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 二异丙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 86.75h， 生成 (R)-5-((R)-1-(chloro(prop-2-yn-1-yl)amino)propan-2-yl)-2-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过中性氨基自由基的串联环化快速获得花萼 A 和 Daphnicyclidin A 型 Daphniphyllum 生物碱的杂环核心

  摘要：

  介绍了一种对花萼 A 和 daphnicyclidin A 型Daphniphyllum生物碱的含叔胺核心的简化方法。一种已知的香芹酮衍生物只需四次合成操作即可转化为核心结构，并且已经做好了进一步阐述的准备。关键的实现方法是自由基环化级联反应，首先在烯酮的 β 位添加二级中性氨基自由基，然后用悬垂的炔烃捕获。

  DOI：

  10.1021/ol4034868

文献信息

• Tin-Free Access to the ABC Core of the Calyciphylline A Alkaloids and Unexpected Formation of a D-Ring-Contracted Tetracyclic Core
  作者：Alberto M. Lopez、Ahmad A. Ibrahim、Gregory J. Rosenhauer、Hansamali S. Sirinimal、Jennifer L. Stockdill

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00544

  日期：2018.4.20

  strategy for the successful cyclization of a variety of internal alkyne-containing N-chloroamine precursors to the ABC core via cyclization of a neutral aminyl radical is established. Deuterium labeling experiments confirm that the solvent is the primary source of the final H atom in the cyclization cascade. These conditions enabled a streamlined route to a β-ketoester intermediate poised for intramolecular

  建立了一种无锡策略，通过中性氨基自由基的环化，成功地将各种含炔的N-氯胺前体环化至 ABC 核心。氘标记实验证实溶剂是环化级联中最终氢原子的主要来源。这些条件为制备 β-酮酯中间体提供了一条简化的路线，该中间体准备进行分子内 Knoevenagel 缩合，以构建 calcciphylline A 生物碱的七元 D 环。然而，在高温下暴露于t -BuOH 中的 CsF 会导致意想不到的脱羧反应，形成 D 环收缩的四环核。
• Toward the ABCD core of the calyciphylline A-type Daphniphyllum alkaloids: solvent non-innocence in neutral aminyl radical cyclizations
  作者：Jennifer L. Stockdill、Alberto M. Lopez、Ahmad A. Ibrahim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.121

  日期：2015.6

  The Daphniphyllum alkaloids remain an attractive target in the synthetic community because of their unique framework and promising biological activities. We have shown that the ABC core of the calyciphylline A-type alkaloids can be rapidly accessed via the tandem cyclization of a neutral aminyl radical with a polarized cyclic olefin. Deuterium labeling experiments and reactions omitting a tin hydride

  该虎皮楠生物碱留在合成社区有吸引力的目标，因为其独特的框架，并看好生物活性的。我们已经表明，可以通过串联中性胺基自由基与极化环烯烃的串联环化，快速获得花茶碱A型生物碱的ABC核心。氘标记实验和省略氢化锡试剂的反应表明，溶剂是环化级联反应中终止氢原子的主要来源。在反应中容许内部炔烃在自由基途径中的掺入，并且它提供了必需的原子以使得能够完成茶碱A型生物碱的D环。
• Rapid Access to the Heterocyclic Core of the Calyciphylline A and Daphnicyclidin A-Type <i>Daphniphyllum</i> Alkaloids via Tandem Cyclization of a Neutral Aminyl Radical
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Alexander N. Golonka、Alberto M. Lopez、Jennifer L. Stockdill

  DOI：10.1021/ol4034868

  日期：2014.2.21

  A streamlined approach to the tertiary amine-containing core of the calyciphylline A and daphnicyclidin A-type Daphniphyllum alkaloids is presented. A known carvone derivative is converted into the core structure in only four synthetic operations, and it is well poised for further elaboration. The key enabling methodology is a radical cyclization cascade beginning with addition of a secondary, neutral

  介绍了一种对花萼 A 和 daphnicyclidin A 型Daphniphyllum生物碱的含叔胺核心的简化方法。一种已知的香芹酮衍生物只需四次合成操作即可转化为核心结构，并且已经做好了进一步阐述的准备。关键的实现方法是自由基环化级联反应，首先在烯酮的 β 位添加二级中性氨基自由基，然后用悬垂的炔烃捕获。