(1S,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde | 439859-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,4S,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carboxaldehyde；(-)-(1S,4S,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde；(1S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde
• CAS: 439859-70-8
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 298.498
• InChiKey: APQXQCJBEYZKIU-MAZHCROVSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (-)-地芰普内酯
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素氧化代谢物、(-)-Loliolide、(-)-黄素及其立体异构体的立体控制合成

  摘要：

  我们通过相应的合成实现了 (-)-loliolide、(-)-xanthoxin 及其立体异构体的立体控制合成，包括 (+)- 或 (-)-3-alkoxy-6-hydroxymethyl-1,1,5-trimethylcyclohexene和抗环氧化物，它们分别是通过利用高度非对映选择性的 Sharpless 不对称环氧化或 mCPBA 氧化获得的。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.1248
• 作为产物：
  描述：

  (4R*,6R*)-2,2,6-Trimethyl-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 叔丁基锂 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1S,2R,4S)-4-tert-butyldimethylsiloxy-1,2-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成peridinin和相关的C37-类胡萝卜素丁烯内酯。

  摘要：

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。

  DOI：

  10.1002/chem.200600959

文献信息

• First Total Synthesis of Cucurbitaxanthin A Applying Regioselective Ring Opening of Tetrasubstituted Epoxides
  作者：Yumiko Yamano、Masayoshi Ito

  DOI：10.1248/cpb.52.780

  日期：——

  The synthesis of cucurbitaxanthin A 1 was accomplished via the C15-3,6-epoxides 7e and 7f prepared by regioselective ring opening of the 3-hydroxy-5,6-epoxides 6e and 6f.

  cucurbitaxanthin A 1 的合成是通过对 3-羟基-5,6-环氧化物 6e 和 6f 进行区域选择性开环反应，制备得到的 C15-3,6-环氧化物 7e 和 7f 完成的。
• Total synthesis of capsanthin and capsorubin using Lewis acid-promoted regio- and stereoselective rearrangement of tetrasubsutituted epoxides
  作者：Yumiko Yamano、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/b710386g

  日期：——

  The synthesis of capsanthin 1 and capsorubin 2 was accomplished via the C(15)-cyclopentyl ketone 6 prepared by Lewis acid-promoted regio- and stereoselective rearrangement of the epoxy dienal 5.

  辣椒红素1和辣椒红素2的合成是通过路易斯酸促进环氧二烯基5的区域和立体选择性重排制备的C（15）-环戊基酮6完成的。
• Syntheses of allene-modified derivatives of peridinin toward elucidation of the effective role of the allene function in high energy transfer efficiencies in photosynthesis
  作者：Takayuki Kajikawa、Kazuyoshi Aoki、Ram Shanker Singh、Takashi Iwashita、Toshiyuki Kusumoto、Harry A. Frank、Hideki Hashimoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/b907456b

  日期：——

  Peridinin is known as the main light-harvesting pigment in photosynthesis in the sea and exhibits exceptionally high energy transfer efficiencies to chlorophyll a. This energy transfer efficiency is thought to be related to the intricate structure of peridinin, which possesses allene and ylidenbutenolide functions in the polyene backbone. There are, however, no studies on the relationship between the structural features of peridinin and its super ability for energy transfer. We then focused on the subjects of why peridinin possesses a unique allene group and how the allene function plays a role in the exceptionally high energy transfer. Toward elucidation of the exact role of the allene function, we now describe the syntheses of three relatively unstable allene-modified derivatives of peridinin along with the results of the Stark spectroscopy of peridinin and the synthesized peridinin derivatives.

  多甲藻黄素是海洋中光合作用的主要光捕获色素，并且表现出极高效地向叶绿素a转移能量的特性。人们认为这种能量转移效率与多甲藻黄素的复杂结构有关，它在多烯骨架中具有丙二烯和亚乙烯基丁内酯官能团。然而，目前尚无关于多甲藻黄素结构特征与其超强能量转移能力之间关系的研究。因此，我们随后关注了多甲藻黄素为什么具有独特的丙二烯基团以及丙二烯官能团如何在极高能量转移中发挥作用的问题。为了明确丙二烯官能团的确切作用，我们目前描述了三种相对不稳定的多甲藻黄素丙二烯改性衍生物的合成，以及多甲藻黄素和合成衍生物的斯塔克光谱学结果。
• Stereocontrolled First Total Syntheses of Amarouciaxanthin A and B
  作者：Yumiko Yamano、Mahankhali Venu Chary、Akimori Wada

  DOI：10.1021/ol402540g

  日期：2013.10.18

  The first total syntheses of amarouciaxanthin A and B (C40) via the stereoselective Wittig reaction of C15-allenic and C15-acetylenic tri-n-butylphosphonium salts with the unprecedented C25-3,8-dihydroxy-5,6-epoxyapocarotenal have been completed. Oxidation of the two hydroxyl groups in the left part of the resulting condensation products followed by regioselective oxirane ring opening gave the target

  的第一全合成amarouciaxanthin A和B（C 40经由C的立体选择性Wittig反应）15 -allenic和C 15 -acetylenic三Ñ与前所未有Ç-butylphosphonium盐25 -3,8-二羟基-5,6-环氧牙膏已经完成。氧化所得缩合产物左侧的两个羟基，然后区域选择性环氧乙烷开环，得到目标类胡萝卜素。
• Total synthesis of cucurbitaxanthin A, cycloviolaxanthin and capsanthin 3,6-epoxide by applying a regioselective ring opening of tetrasubstituted epoxides
  作者：Yumiko Yamano、Masayoshi Ito、Akimori Wada

  DOI：10.1039/b807482h

  日期：——

  The synthesis of 3,6-epoxy carotenoids cucurbitaxanthin A 1, cycloviolaxanthin 2 and capsanthin 3,6-epoxide 3, was accomplished via the C15-3,6-epoxides 20e and 20f, prepared by the regioselective ring opening of the 3-hydroxy-5,6-epoxides 10e and 10f.

  3,6-epoxy 类胡萝卜素葫芦黄素 A 1、环紫黄素 2 和辣椒黄素 3,6-epoxide 3 是通过 C15-3,6-epoxides 20e 和 20f 合成的，C15-3,6-epoxides 20e 和 20f 是由 3-hydroxy-5,6-epoxides 10e 和 10f 通过区域选择性开环制备的。