(+/-)-(2R,4S)-4-tert-butyl-2-(4'-methoxyphenyl)cyclohexanone | 84736-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-(2R,4S)-4-tert-butyl-2-(4'-methoxyphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: cis-4-t-butyl-2-(4-methoxyphenyl)-cyclohexanone；cis-4-t-butyl-2-(4-methoxyphenyl)cyclohexanone；cis-4-t-butyl-2-(p-methoxyphenyl)cyclohexanone
• CAS: 84736-52-7；87240-64-0
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: XOLKUDDEZVSCHE-HIFRSBDPSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99 °C
• 沸点：
  372.9±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2R,4S)-4-tert-butyl-2-(4'-methoxyphenyl)cyclohexanone 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium azide 、 甲基二氯化铝 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4RS,6RS)-4-tert-butyl-6-(4-methoxyphenyl)-1-azabicyclo[4.3.1]decan-10-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子-π控制分子内施密特反应的区域化学，以形成桥连双环内酰胺

  摘要：

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja068919r
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 4-叔丁基环己酮 在 三叔丁基膦 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以52%的产率得到(+/-)-(2R,4S)-4-tert-butyl-2-(4'-methoxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内施密特反应的区域化学的阳离子-π控制合成中桥扭曲内酰胺

  摘要：

  可以通过 2-叠氮烷基酮的分子内施密特反应合成中等桥连扭曲酰胺。在这些反应中，由于在与酮相邻的 α 位存在芳族基团，施密特反应的区域化学被转移到通常不受欢迎的途径中，这通过参与非键合阳离子来稳定叠氮醇中间体的主要反应性构象-π 与带正电的重氮阳离子相互作用。这导致很少观察到叠氮烷基链远端的 C-C 键重排。该反应途径还要求含叠氮化物的系链位于关键叠氮醇中间体的轴向。检查芳环取代对施密特反应的区域化学的影响表明，具有更多富电子芳基会增加迁移选择性。当吸电子取代基置于芳环上时，选择性较低。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有 [4.3.1] 双环系统的中等桥连扭曲酰胺家族的直接访问，使用其他当前可用的方法很难访问这些化合物。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有

  DOI：

  10.1021/jo902574m

文献信息

• The First General Palladium Catalyst for the Suzuki−Miyaura and Carbonyl Enolate Coupling of Aryl Arenesulfonates
  作者：Hanh Nho Nguyen、Xiaohua Huang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja036947t

  日期：2003.10.1

  for the palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura and carbonyl enolate coupling of unactivated aryl arenesulfonates was developed utilizing XPhos, 1, and Pd(OAc)2. This is of significant interest because aryl tosylates and aryl benzenesulfonates are more easily handled and considerably less expensive than aryl triflates. This catalyst system effects the coupling of a variety of aryl, heteroaryl, and extremely

  利用 XPhos、1 和 Pd(OAc)2 开发了钯催化的 Suzuki-Miyaura 和未活化芳基芳烃磺酸酯羰基烯醇化物偶联的第一种通用方法。这是非常有趣的，因为芳基甲苯磺酸酯和芳基苯磺酸酯比芳基三氟甲磺酸酯更容易处理且成本低得多。该催化剂体系在温和条件下实现了多种芳基、杂芳基和受阻极强的芳基硼酸与不同的甲苯磺酸芳基酯的偶联。在芳基芳烃磺酸酯的第一次羰基烯醇化物偶联中使用相同的催化剂。
• 一种扭曲型酰胺及其合成方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN108948024A

  公开（公告）日：2018-12-07

  本发明公开了一种扭曲型酰胺及其合成方法，其步骤为：1）在醋酸钯和三叔丁基磷的催化下，将酮和芳基卤代物溶于四氢呋喃中加热回流反应18‑24小时，取得2位芳基取代的酮；2）将2位芳基取代的酮与碘烯烃在钾氢作用下进行烷基化反应，取得烯烃类化合物；3）将烯烃类化合物与烯丙基溴在Hoveyda‑Grubbs第二代催化剂作用下，用二氯甲烷做溶剂，取得烯丙基溴化物；再加入叠氮化纳、二甲亚砜和N,N‑二甲基甲酰胺，室温搅拌反应18‑20小时，取得烯丙基叠氮产物；4）将烯丙基叠氮产物溶于二氯乙烷，回流下加入路易斯酸，回流过夜，取得目标化合物扭曲型酰胺。本发明在已报道的扭曲型酰胺的基础之上，在N的邻位引入取代基团，使扭曲角度发生变化，从而对其活性的研究有了更大的拓展空间。
• May, George L.; Pinhey, John T., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 9, p. 1859 - 1871
  作者：May, George L.、Pinhey, John T.

  DOI：——

  日期：——
• Pinhey, John T.; Rowe, Bruce A., Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 4, p. 789 - 794
  作者：Pinhey, John T.、Rowe, Bruce A.

  DOI：——

  日期：——
• Cation−π Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja068919r

  日期：2007.3.1

  structures. Not surprisingly, the tendency of these compounds to undergo rapid hydrolysis has complicated their synthesis. Although standard methods for amide bond formation have been used, such routes often proceed in poor yields or are accompanied by difficulty in product isolation.1 In this paper, we describe a solution to the problem of bridged bicyclic lactam synthesis that utilizes the acid-promoted

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺