cis-2-phenyl-4-t-butyl-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cis-2-phenyl-4-t-butyl-cyclohexanone
• 英文别名: (2S,4R)-4-tert-butyl-2-phenylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₆H₂₂O
• 分子量: 230.35
• InChiKey: OKUGAOOEPJJBIU-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-phenyl-4-t-butyl-cyclohexanone 在 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以17%的产率得到N,N'-bis(phenylsulfonyl)-1,4-naphthoquinone diimine
  参考文献：
  名称：

  α-苯基酮的α-甲硫醇的活化催化剂RhH(PPh3)4-dppe-Me2S2

  摘要：

  在催化量的 RhH(PPh3)4、1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe) 和二甲基二硫化物存在下，环状和非环状 α-苯基酮与对氰基-α-甲硫基苯乙酮反应生成 α -甲硫基-α-苯基酮。含有二甲基二硫化物的活化催化剂对这些反应性较低的底物的 α-甲基硫醇化反应是有效的。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:18–23, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20650

  DOI：

  10.1002/hc.20650
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己醇 在 jones reagent 、 氯 作用下， 以 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 生成 cis-2-phenyl-4-t-butyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在动力学上不同的三胞胎中2-苯基环己酮对顺-和反-6-苯基-5-己烯的光重排

  摘要：

  对2-苯基环己酮的光化学进行的重新研究表明，两种醛产物顺式和反式-6-苯基-5-己醛均来自不同寿命的三联体。顺式-4-叔丁基-2-苯基环己酮的相似行为证明了两个不同的三联体不仅仅是具有轴向和赤道苯基的两个构象体。该酮的反式异构体是光稳定的。结论：反式-enal出现由形成1,6-双自由基的完美几何歧化到几乎一致外的面劈开反式-enal.The前体顺-烯醛可以是1的次要旋转异构体，其通过非键相互作用被迫使进入分裂模式，该分裂模式将双自由基扭曲成适合于至少部分形成顺式-烯醛的几何形状。在这两种情况下，双基都必须寿命很短并且不能旋转平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92379-8

文献信息

• Photoinduced C-C Bond Cleavage and Oxidation of Cycloketoxime Esters
  作者：Binlin Zhao、Hui Tan、Cheng Chen、Ning Jiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201800206

  日期：2018.11

  the traditional Beckmann rearrangement process has been established to build cyano‐containing ketones in the presence of photocatalyst. This novel transformation is remarkable with selective C—C bond cleavage and an oxidation process enabled by DMSO used as the solvent, oxidant, and oxygen source avoiding acid, base and toxic cyanide salts as the cyano source. Further applications in late‐stage modification

  已经建立了超越传统贝克曼重排过程的环酮肟酯的新型结构重组，以在光催化剂存在下构建含氰基的酮。这种新颖的转化过程具有显着的选择性CC键断裂和DMSO作为溶剂，氧化剂和氧源而避免了酸，碱和有毒氰化物盐作为氰基源的氧化过程。也已经报道了在复杂和手性分子的后期修饰中的进一步应用。
• Cation−π Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja068919r

  日期：2007.3.1

  structures. Not surprisingly, the tendency of these compounds to undergo rapid hydrolysis has complicated their synthesis. Although standard methods for amide bond formation have been used, such routes often proceed in poor yields or are accompanied by difficulty in product isolation.1 In this paper, we describe a solution to the problem of bridged bicyclic lactam synthesis that utilizes the acid-promoted

  在桥头位置掺入内酰胺氮的桥连双环内酰胺多年来一直受到关注，因为它们掺入了无法实现标准平面几何形状的“扭曲酰胺”。 1 尽管致力于这些化合物的大部分工作都集中在酰胺键水解，us2 和其他人最近的工作表明，关于这些有趣结构的反应性还有很多需要了解的地方。毫不奇怪，这些化合物发生快速水解的趋势使它们的合成变得复杂。尽管已经使用了形成酰胺键的标准方法，但这些路线的产率通常很低，或者伴随着产品分离的困难。 1 在本文中，我们描述了桥连双环内酰胺合成问题的解决方案，它利用烷基叠氮化物和酮的酸促进反应，其中区域化学由芳基与阳离子离去基团的空间相互作用控制。反应中间体。Stoltz 和 Tani 最近报道了分子内施密特反应解决桥连内酰胺问题的效用（方案 1a）。 5 使用 3-（叠氮乙基）环戊酮，证明可以形成两种内酰胺的混合物，其中所需的奎宁环酮 1a通过重结晶分离。这个序列值得注意，因为它首次允许分离和表征标志性的桥内酰胺
• Synthesis of Medium-Bridged Twisted Lactams via Cation−π Control of the Regiochemistry of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo902574m

  日期：2010.2.19

  diazonium cation. This results in the rarely observed rearrangement of the C−C bond distal to the azidoalkyl chain. This reaction pathway also requires the azide-containing tether to be situated in the axial orientation in the key azidohydrin intermediate. Examination of the effect of substitution of aromatic rings on the regiochemistry of the Schmidt reaction shows an increase in the migratory selectivity

  可以通过 2-叠氮烷基酮的分子内施密特反应合成中等桥连扭曲酰胺。在这些反应中，由于在与酮相邻的 α 位存在芳族基团，施密特反应的区域化学被转移到通常不受欢迎的途径中，这通过参与非键合阳离子来稳定叠氮醇中间体的主要反应性构象-π 与带正电的重氮阳离子相互作用。这导致很少观察到叠氮烷基链远端的 C-C 键重排。该反应途径还要求含叠氮化物的系链位于关键叠氮醇中间体的轴向。检查芳环取代对施密特反应的区域化学的影响表明，具有更多富电子芳基会增加迁移选择性。当吸电子取代基置于芳环上时，选择性较低。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有 [4.3.1] 双环系统的中等桥连扭曲酰胺家族的直接访问，使用其他当前可用的方法很难访问这些化合物。当路易斯酸与芳环上的取代基配位时，阳离子-π相互作用作为控制元素的能力降低。施密特反应的开发版本提供了对具有
• Evidence from deprotonation rates for deformation of the cyclohexane chair in 2-aryl-1-nitrocyclohexanes
  作者：Frederick G. Bordwell、Kwok-Chun Yee

  DOI：10.1021/ja00723a020

  日期：1970.10
• Enantioselective α-Arylation of Cyclohexanones with Diaryl Iodonium Salts: Application to the Synthesis of (−)-Epibatidine
  作者：Varinder K. Aggarwal、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.200501745

  日期：2005.8.26