ethyl 2-(3'-methylcyclohexylidene)propionate | 198132-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-(3'-methylcyclohexylidene)propionate
• 英文别名: ethyl 2-(3-methylcyclohexylidene)propionate；m-menth-3(8)-en-9-oic acid ethyl ester；m-Menth-3(8)-en-9-saeure-aethylester；Ethyl 2-(3-methylcyclohexylidene)propanoate；ethyl 2-(3-methylcyclohexylidene)propanoate
• CAS: 198132-49-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: CIQUMWBYLOVWAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3'-methylcyclohexylidene)propionate 在 palladium on activated charcoal 甲酸 、 磷酸 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,4,7-trimethylspiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Structure-Odor Correlation of Novel Spiro[4.5]-decan-2-ones

  摘要：

  脱水和鲁佩重排反应生成的2-(3,3-二甲基环己基)己-3-炔-2,5-二醇(9)以3%的副产物获得了具有强烈的香根草气味的4,7,7-三甲基-1-亚甲基­螺[4.5]十烷-2-酮(11)。鉴于香根草油的商业重要性、缺乏合成替代品以及对香根草气味成分结构要求的不足之处，开发了一条有效的合成香根草气味化合物的路线。该路线包括将多种环烷酮与三乙基2-膦丙酸酯进行威蒂格-霍纳-埃蒙斯反应，随后进行格林纳德反应并原位转化为三烯醇盐，最终进行经典的纳扎罗夫环化反应。该合成路线不仅在最后的纳扎罗夫环化中以61%的产率得到化合物11，还得到16种类似物，为纳扎罗夫反应及香根草气味成分的结构-气味关系提供了见解。其他发现的具有香根草气味的化合物包括(1RS,4SR,5SR)-1,4,7,7-四甲基螺[4.5]十烷-2-酮(16)、4-甲基-1-亚甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(30)以及4-甲基-1-亚甲基螺[4.7]十二烷-2-酮(31)。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34847
• 作为产物：
  描述：

  2-diethoxyphosphoryl-propionic acid ethyl ester, sodium enolate 、 3-甲基环己酮 以 乙醚 为溶剂， 以83%的产率得到ethyl 2-(3'-methylcyclohexylidene)propionate
  参考文献：
  名称：

  串联 Michael-Wittig-Horner 反应：δ-取代的 α,β-不饱和羧酸衍生物的一锅法合成 - 应用于 (Z)- 和 (E)-Ochtoden-1-al 的简洁合成

  摘要：

  已经开发出一种新的串联 Michael-Wittig-Horner 反应以高产率生产 δ-取代的 α,β-不饱和酯、酰胺和内酯。该反应已成功应用于从 3-methylcyclohex-2-en-1-one 合成棉铃象甲雄性信息素的 (E)- 和 (Z)-ochtoden-1-als 组分。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2417::aid-ejoc2417>3.0.co;2-x

文献信息

• Tandem Michaël-Wittig Horner reaction one-pot synthesis of δ-substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Olivier Piva、Sébastien Comesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01729-2

  日期：1997.10

  direct synthesis of δ-substituted α,β-unsaturated esters from unsubstituted al dehydes or ketones has been accomplished in high yield by a taodem 1,4-addition and Wittig-Horner reaction. The Copper-enolate obtained after the first step was able to deprotonate the highly acidic phosphonate generating thus the two components necessary for the second coupling reaction.

  由未取代的醛或酮直接合成δ取代的α，β-不饱和酯的方法是通过1,4- taodem加成和Wittig-Horner反应以高收率完成。在第一步之后获得的烯醇铜能够使高酸性的膦酸酯去质子化，从而产生第二次偶联反应所必需的两种组分。
• Becherer, Helvetica Chimica Acta, 1925, vol. 8, p. 191
  作者：Becherer

  DOI：——

  日期：——