(S)-3-di(methoxycarbonyl)methyl-1-cycloheptanone | 568590-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-3-di(methoxycarbonyl)methyl-1-cycloheptanone
• 英文别名: dimethyl 2-{(S)-3-oxocycloheptyl}malonate；dimethyl (S)-2-(3-oxocycloheptyl)malonate；Dimethyl [(1S)-3-oxocycloheptyl]propanedioate；dimethyl 2-[(1S)-3-oxocycloheptyl]propanedioate
• CAS: 568590-04-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: FWHZHQRJMNNYGJ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-di(methoxycarbonyl)methyl-1-cycloheptanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Concise enantioselective construction of a bridged azatricyclic framework via domino semipinacol–Schmidt reaction

  摘要：

  通过 TiCl4 促进的多米诺半联苯酚施密特反应，可以很容易地获得桥接的氮杂环系统，该系统具有氮杂四元中心，存在于免疫抑制剂 FR901483 和血小板聚集抑制剂达夫龙葵碱 B 中。

  DOI：

  10.1039/c2cc31906c
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 、 丙二酸二甲酯 在 H-(L-Leu)₂-Ac₅c-(L-Leu)₄-OMe 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 以74%的产率得到(S)-3-di(methoxycarbonyl)methyl-1-cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  丙二酸二烷基酯对环烯酮的螺旋折叠催化的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  将五元环的α，α-二取代的α-氨基酸引入L-Leu基七肽中，优先诱导右旋（P）螺旋结构。用5〜20mol％的单一螺旋形折叠催化剂，丙二酸二烷基酯与环烷-2-烯酮（5〜7个环）的对映选择性1，4-加成反应进行，得到ee为94〜99％的手性3-取代的环烷酮。不论底物的环大小如何，化学产率均中等。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151301

文献信息

• Asymmetric Michael addition of malonates to enones catalyzed by nanocrystalline MgO
  作者：M. Lakshmi Kantam、Kalluri V.S. Ranganath、Koosam Mahendar、Lakkoju Chakrapani、B.M. Choudary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.108

  日期：2007.10

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to cyclic and acyclic enones has been achieved by using nanocrystalline magnesium oxide at −20 °C.

  通过在-20°C下使用纳米晶状氧化镁，可以实现丙二酸酯向环状和非环状烯酮的高度对映选择性迈克尔加成反应。
• Catalytic Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters:  Effects of the Linker Heteroatom in Linked-BINOL
  作者：Keisuke Majima、Ryo Takita、Akihiro Okada、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037635t

  日期：2003.12.1

  was suitable for bulkier substrates (steric tuning of the catalyst). Using the La-NMe-linked-BINOL complex, the Michael reaction of methyl acetoacetate (8a) to 2-cyclohexen-1-one (7b) gave the corresponding Michael adduct 9ba in 82% yield and 92% ee. The linker heteroatom in linked-BINOL is crucial for achieving high reactivity and selectivity in the Michael reaction of beta-keto esters. The amine moiety

  我们描述了无环 β-酮酯到环烯酮的一般催化不对称迈克尔反应的发展，其中不对称诱导发生在受体的 β 位。在研究的各种不对称催化剂体系中，新开发的 La-NR 连接的 BINOL 配合物（R = H 或 Me）在反应性和选择性方面提供了最好的结果。一般来说，NMe 配体 2 适用于小烯酮和小 β-酮酯的组合，NH 配体 1 适用于体积较大的底物（催化剂的空间调节）。使用 La-NMe 连接的 BINOL 复合物，乙酰乙酸甲酯 (8a) 与 2-环己烯-1-酮 (7b) 的迈克尔反应以 82% 的产率和 92% 的 ee 得到相应的迈克尔加合物 9ba。连接的 BINOL 中的连接杂原子对于在 β-酮酯的迈克尔反应中实现高反应性和选择性至关重要。NR 连接的 BINOL 中的胺部分还可以调节中心金属的路易斯酸度（催化剂的电子调节），这得到了密度泛函研究和实验结果的支持。与 O-linked-BINOL
• Enantioselective Michael Reaction Catalyzed by Well-Defined Chiral Ru Amido Complexes:  Isolation and Characterization of the Catalyst Intermediate, Ru Malonato Complex Having a Metal−Carbon Bond
  作者：Masahito Watanabe、Kunihiko Murata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja035435b

  日期：2003.6.1

  Chiral Ru amido complexes promote asymmetric Michael addition of malonates to cyclic enones, leading to Michael adducts with excellent ee's, in which the chiral Ru amido complexes react with malonates to give isolable catalyst intermediates, chiral Ru malonato complexes bearing a metal bound C-nucleophile.

  手性 Ru 酰胺配合物促进丙二酸酯与环烯酮的不对称迈克尔加成，导致迈克尔加合物具有优异的 ee's，其中手性 Ru 酰胺配合物与丙二酸酯反应得到可分离的催化剂中间体，手性 Ru 丙二酸酯配合物带有金属键合的 C-亲核试剂。
• Helical foldamer-catalyzed enantioselective 1,4-addition reaction of dialkyl malonates to cyclic enones
  作者：Tomohiro Umeno、Atsushi Ueda、Mitsunobu Doi、Takuma Kato、Makoto Oba、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151301

  日期：2019.12

  -amino acid into L-Leu-based heptapeptides preferentially induced right-handed (P) helical structures. Using 5∼20 mol % of a single helical foldamers-catalyst, enantioselective 1,4-addition reactions of dialkyl malonates to cycloalk-2-enones (5∼7 rings) proceeded to give chiral 3-substituted cycloalkanones with 94∼99% ee in moderate chemical yields, regardless of the ring size of substrates.

  将五元环的α，α-二取代的α-氨基酸引入L-Leu基七肽中，优先诱导右旋（P）螺旋结构。用5〜20mol％的单一螺旋形折叠催化剂，丙二酸二烷基酯与环烷-2-烯酮（5〜7个环）的对映选择性1，4-加成反应进行，得到ee为94〜99％的手性3-取代的环烷酮。不论底物的环大小如何，化学产率均中等。
• Concise enantioselective construction of a bridged azatricyclic framework via domino semipinacol–Schmidt reaction
  作者：Manohar Puppala、Annamalai Murali、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1039/c2cc31906c

  日期：——

  A TiCl4-promoted domino semipinacol–Schmidt reaction of oxaspiropentane-azide provides an easy access to bridged azatricyclic ring systems, which possess the azaquaternary center, present in the immunosupressant FR901483 and platelet aggregation inhibitor daphlongeranine B.

  通过 TiCl4 促进的多米诺半联苯酚施密特反应，可以很容易地获得桥接的氮杂环系统，该系统具有氮杂四元中心，存在于免疫抑制剂 FR901483 和血小板聚集抑制剂达夫龙葵碱 B 中。