ethyl 2-(3,3-dimethylcyclohexylidene)propionate | 557785-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-(3,3-dimethylcyclohexylidene)propionate
• 英文别名: ethyl (2E)-2-(3,3-dimethylcyclohexylidene)propanoate
• CAS: 557785-29-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: PSSKAIMYKSRYIQ-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3,3-dimethylcyclohexylidene)propionate 在 甲酸 、 磷酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+/-)-(4RS,5RS)-4,7,7-trimethyl-1-methylenespiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Structure-Odor Correlation of Novel Spiro[4.5]-decan-2-ones

  摘要：

  脱水和鲁佩重排反应生成的2-(3,3-二甲基环己基)己-3-炔-2,5-二醇(9)以3%的副产物获得了具有强烈的香根草气味的4,7,7-三甲基-1-亚甲基­螺[4.5]十烷-2-酮(11)。鉴于香根草油的商业重要性、缺乏合成替代品以及对香根草气味成分结构要求的不足之处，开发了一条有效的合成香根草气味化合物的路线。该路线包括将多种环烷酮与三乙基2-膦丙酸酯进行威蒂格-霍纳-埃蒙斯反应，随后进行格林纳德反应并原位转化为三烯醇盐，最终进行经典的纳扎罗夫环化反应。该合成路线不仅在最后的纳扎罗夫环化中以61%的产率得到化合物11，还得到16种类似物，为纳扎罗夫反应及香根草气味成分的结构-气味关系提供了见解。其他发现的具有香根草气味的化合物包括(1RS,4SR,5SR)-1,4,7,7-四甲基螺[4.5]十烷-2-酮(16)、4-甲基-1-亚甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(30)以及4-甲基-1-亚甲基螺[4.7]十二烷-2-酮(31)。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34847
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基环己酮 、 三乙基2-膦酰基丙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以88%的产率得到ethyl 2-(3,3-dimethylcyclohexylidene)propionate
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Structure-Odor Correlation of Novel Spiro[4.5]-decan-2-ones

  摘要：

  脱水和鲁佩重排反应生成的2-(3,3-二甲基环己基)己-3-炔-2,5-二醇(9)以3%的副产物获得了具有强烈的香根草气味的4,7,7-三甲基-1-亚甲基­螺[4.5]十烷-2-酮(11)。鉴于香根草油的商业重要性、缺乏合成替代品以及对香根草气味成分结构要求的不足之处，开发了一条有效的合成香根草气味化合物的路线。该路线包括将多种环烷酮与三乙基2-膦丙酸酯进行威蒂格-霍纳-埃蒙斯反应，随后进行格林纳德反应并原位转化为三烯醇盐，最终进行经典的纳扎罗夫环化反应。该合成路线不仅在最后的纳扎罗夫环化中以61%的产率得到化合物11，还得到16种类似物，为纳扎罗夫反应及香根草气味成分的结构-气味关系提供了见解。其他发现的具有香根草气味的化合物包括(1RS,4SR,5SR)-1,4,7,7-四甲基螺[4.5]十烷-2-酮(16)、4-甲基-1-亚甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(30)以及4-甲基-1-亚甲基螺[4.7]十二烷-2-酮(31)。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34847

文献信息

• Organic Compounds
  申请人：Kraft Philip

  公开号：US20070225201A1

  公开（公告）日：2007-09-27

  Alicyclic carboxylic acid oxycarbonylmethyl ester of formula (I) wherein R 1 and R 2 are independently hydrogen or CH 3 , n is 0 or 1 and m is 0 or 1, and their use as odorants.

  公式（I）的脂环羧酸氧羰甲酯，其中R1和R2独立地为氢或CH3，n为0或1，m为0或1，并且它们作为香料的用途。
• ALICYCLIC CARBOXYLIC ACID OXYCARBONYLMETHYL ESTERS AND THEIR USE AS ODORANTS
  申请人：Givaudan SA

  公开号：EP1743013A1

  公开（公告）日：2007-01-17
• US7687452B2
  申请人：——

  公开号：US7687452B2

  公开（公告）日：2010-03-30
• [EN] ALICYCLIC CARBOXYLIC ACID OXYCARBONYLMETHYL ESTERS AND THEIR USE AS ODORANTS<br/>[FR] OXYCARBONYLMETHYLESTERS D'ACIDE CARBOXYLIQUE ALICYCLIQUE ET UTILISATION DE CEUX-CI EN TANT QU'AGENTS ODORANTS
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2005108534A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  Alicyclic carboxylic acid oxycarbonylmethyl ester of formula (I), wherein R1 and R2 are independently hydrogen or CH3, n is 0 or 1 and m is 0 or 1, and their use as odorants.
• Design, Synthesis and Structure-Odor Correlation of Novel Spiro[4.5]-decan-2-ones
  作者：Philip Kraft、Riccardo Cadalbert

  DOI：10.1055/s-2002-34847

  日期：——

  Dehydration and Rupe rearrangement of 2-(3,3-dimethylcyclohexyl)hex-3-yne-2,5-diol (9) furnished as a 3% byproduct the intense vetiver-like smelling 4,7,7-trimethyl-1-methylene­spiro[4.5]decan-2-one (11). Motivated by the commercial importance of vetiver oil and the lack of synthetic substitutes as well as the lack of insight into the structural requirements for vetiver odorants, an efficient synthetic route to vetiver-like smelling compounds was developed. It consists of Wittig-Horner-Emmons reaction of diverse cycloalkanones with triethyl 2-phosphonopropionate, subsequent Grignard reaction with in situ conversion to the trienolate, and classical Nazarov cyclization of the resulting dienones. This route not only leads to 11 in 61% yield in the final Nazarov cyclization, but also to 16 analogs, which provide insight into both, the Nazarov reaction and the structure-odor relationship of vetiver odorants. Other vetiver-like smelling compounds discovered include (1RS,4SR,5SR)-1,4,7,7-tetramethylspiro[4.5]decan-2-one (16), 4-methyl-1-methylenespiro[4.6]undecan-2-one (30) and 4-methyl-1-methylenespiro[4.7]dodecan-2-one (31).

  脱水和鲁佩重排反应生成的2-(3,3-二甲基环己基)己-3-炔-2,5-二醇(9)以3%的副产物获得了具有强烈的香根草气味的4,7,7-三甲基-1-亚甲基­螺[4.5]十烷-2-酮(11)。鉴于香根草油的商业重要性、缺乏合成替代品以及对香根草气味成分结构要求的不足之处，开发了一条有效的合成香根草气味化合物的路线。该路线包括将多种环烷酮与三乙基2-膦丙酸酯进行威蒂格-霍纳-埃蒙斯反应，随后进行格林纳德反应并原位转化为三烯醇盐，最终进行经典的纳扎罗夫环化反应。该合成路线不仅在最后的纳扎罗夫环化中以61%的产率得到化合物11，还得到16种类似物，为纳扎罗夫反应及香根草气味成分的结构-气味关系提供了见解。其他发现的具有香根草气味的化合物包括(1RS,4SR,5SR)-1,4,7,7-四甲基螺[4.5]十烷-2-酮(16)、4-甲基-1-亚甲基螺[4.6]十一烷-2-酮(30)以及4-甲基-1-亚甲基螺[4.7]十二烷-2-酮(31)。