(6S,11R)-11-(1-oxoethyl)-6,8,8-trimethyl-spiro[1,3-dioxolane-2,8'-bicyclo[2.2.2]octan]-7-one | 946149-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S,11R)-11-(1-oxoethyl)-6,8,8-trimethyl-spiro[1,3-dioxolane-2,8'-bicyclo[2.2.2]octan]-7-one
• 英文别名: (1'S,4'R,7'R)-7'-acetyl-1',3',3'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-bicyclo[2.2.2]octane]-2'-one
• CAS: 946149-35-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: WPSNEQWQAJQQKH-WDMOLILDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,11R)-11-(1-oxoethyl)-6,8,8-trimethyl-spiro[1,3-dioxolane-2,8'-bicyclo[2.2.2]octan]-7-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1'S,4'R,7'R)-7'-[2-(methoxymethoxy)but-3-en-2-yl]-1',3',3'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-bicyclo[2.2.2]octane]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of valeriananoid A

  摘要：

  A tricyclic sesquiterpenoid, valeriananoid A 1, has been synthesized via domino Michael reaction of oxophorone 4 and subsequent 6-endo-trig cyclization of a ketyl radical as key steps. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00064-9
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 4 Angstroem MS 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 氯化二乙基铝 、 对甲苯磺酸 、 六甲基二硅氮烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (6S,11R)-11-(1-oxoethyl)-6,8,8-trimethyl-spiro[1,3-dioxolane-2,8'-bicyclo[2.2.2]octan]-7-one
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of valeriananoid A

  摘要：

  A tricyclic sesquiterpenoid, valeriananoid A 1, has been synthesized via domino Michael reaction of oxophorone 4 and subsequent 6-endo-trig cyclization of a ketyl radical as key steps. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00064-9

文献信息

• Total synthesis of valeriananoids A, B, and C via autocatalytic diastereoselective domino Michael reaction
  作者：Masakazu Fukushima、Akihiro Morii、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Hisahiro Hagiwara

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.095

  日期：2007.7

  unique tricyclic sesquiterpenoids, valeriananoids A–C 1–3, have been synthesized starting from bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione derivative 11, which was obtained by diastereoselective catalytic domino Michael reaction of oxophorone 5 with 8-phenylmenthyl acrylate 10 by LDA or silica-gel-base (NMAP-Li). The tricyclic ring was closed selectively by intramolecular 6-endo-trig mode cyclization of the ketyl radical

  的独特三环倍半萜天然的对映体，valeriananoids A-C 1 - 3，已经合成从双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮衍生物开始11，这是由非对映选择性催化多米诺迈克尔反应得到的oxophorone 5与8 LDA或硅胶基质（NMAP-Li）制成的丙烯酸-苯基薄荷酯10。三环通过酮基的分子内6-内-触发模式环化而选择性地封闭，所述酮基是由酮-烯丙基醚25通过萘或萘二甲酸钠生成的。
• First total synthesis of valeriananoid A
  作者：Hisahiro Hagiwara、Akihiro Morii、Yu Yamada、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00064-9

  日期：2003.2

  A tricyclic sesquiterpenoid, valeriananoid A 1, has been synthesized via domino Michael reaction of oxophorone 4 and subsequent 6-endo-trig cyclization of a ketyl radical as key steps. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.