2-(4-氰基苯基)-丙二酸二乙酯 | 201404-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2-(4-氰基苯基)-丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-(4-cyanophenyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-cyanophenyl)propanedioate
• CAS: 201404-26-4
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: XKGWMWFGOLJWRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-氰基苯基)-丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 diethyl 2-(4-cyanophenyl)-2-vinylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基加成实现乙烯基取代的全碳四元中心的1,2-芳基迁移。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。

  DOI：

  10.1002/anie.202010839
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯腈 、 丙二酸二乙酯 在 苯并恶唑 、 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到2-(4-氰基苯基)-丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  以 1,3-苯并恶唑为配体，碘化铜 (I) 催化丙二酸二乙酯与 (杂) 芳基溴化物的 (杂) 芳基化

  摘要：

  提出了在碘化铜 (I) 和 1,3-苯并恶唑存在下芳基溴化物与丙二酸二乙酯的有效 Ullmann 型偶联。该方法具有广泛的底物范围（杂环和苯基溴化物）和良好的官能团耐受性（OMe、Me、Ac、CN、NO2、F 和 Cl）。此外，达到完全转化所需的时间更少（3-9 小时）。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591210

文献信息

• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• A General Protocol for C−H Difluoromethylation of Carbon Acids with TMSCF ₂ Br
  作者：Qiqiang Xie、Ziyue Zhu、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201900763

  日期：2019.5.6

  efficient method for the selective C‐difluoromethylation of carbon acids with the reagent TMSCF2Br has been developed. A variety of structurally diverse sp3‐ and sp‐hybridized carbon nucleophiles, including esters, amides, fluorenes, terminal alkynes, β‐ketoesters, malonates, and other activated C−H nucleophiles, could be efficiently and selectively transformed into the corresponding C‐difluoromethylated

  已经开发出一种有效的方法，可通过试剂TMSCF 2 Br选择性地对碳进行C-二氟甲基化。各种结构多样的sp 3和sp杂化的碳亲核试剂，包括酯，酰胺，芴，末端炔烃，β-酮酸酯，丙二酸酯和其他活化的C-H亲核试剂，都可以有效地并选择性地转化为相应的C-亲核试剂。在温和条件下的二氟甲基化产物。该方案对于药物相关分子的晚期二氟甲基化也很有效，并且可以很容易地扩大规模。此外，可以使用TMSCF 2 Br对二氟卡宾具有一个以上反应位点的环境底物进行正交二氟甲基化。
• New Efficient Ligand-Free, Copper Nanoparticle Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Halides with Diethyl Malonate to Produce α-Arylation of Malonates
  作者：Asoke Chattopadhyay、Gita Pai

  DOI：10.1055/s-0033-1338437

  日期：——

  under not very extreme conditions. Recently synthesized copper nanoparticles (Cu NP) were used to catalyze coupling of aryl halides with diethyl malonates to produce α-aryl malonates. Synthetic conditions, including solvents, relative amounts of reactants, catalyst, and temperature, etc. have been varied to obtain optimum conditions for such reactions using Cu NP. Unlike well-known cases, the present protocol

  摘要 最近合成的铜纳米颗粒（Cu NP）用于催化芳基卤化物与丙二酸二乙酯的偶联反应，从而生成α-芳基丙二酸酯。已经改变了合成条件，包括溶剂，反应物的相对量，催化剂和温度等，以获得使用Cu NP进行此类反应的最佳条件。与众所周知的情况不同，此处开发的具有铜纳米颗粒的本方案可在不太极端的条件下合成多种产物。 最近合成的铜纳米颗粒（Cu NP）用于催化芳基卤化物与丙二酸二乙酯的偶联反应，从而生成α-芳基丙二酸酯。已经改变了合成条件，包括溶剂，反应物的相对量，催化剂和温度等，以获得使用Cu NP进行此类反应的最佳条件。与众所周知的情况不同，此处开发的具有铜纳米颗粒的本方案可在不太极端的条件下合成多种产物。
• 一种采用固定床微通道反应装置固载CuI以催 化活性亚甲基化合物芳基化的方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN106674091B

  公开（公告）日：2019-07-26

  一种采用固定床微通道反应装置固载CuI以催化活性亚甲基化合物芳基化的方法，包括如下步骤：(1)将芳基卤代物ArX溶解于第一有机溶剂中；(2)将活性亚甲基化合物、氮氧多齿配体和有机碱溶于第二有机溶剂中；(3)将固体催化剂碘化亚铜加入到固定床微通道反应装置中的固定床微结构反应器中；(4)将步骤(1)中得到溶液和步骤(2)中得到溶液在微通道反应装置的混合器中混合后，泵入步骤(3)中得到的固定床微结构反应器中，反应完成后收集流出液体即可；本发明中所使用的催化剂和配体价格便宜，易得，与现有技术中的同类型反应相比，本发明反应时间短，反应条件温和，有很好的应用前景。
• Fungicidal triazolopyrimidines, methods for producing the same, use thereof for combating harmful fungi and agents containing said substances
  申请人：Tormo i Blasco Jordi

  公开号：US20050176736A1

  公开（公告）日：2005-08-11

  The invention relates to triazolopyrimidines of formula (I), in which the substituents are defined as follows: L 1 represents cyano, S(═O) n A 1 or C(═O)A 2 , wherein A 1 stands for hydrogen, hydroxy, alkyl, alkylamino or dialkylamino; A 2 stands for C 1 -C 8 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy or one of the groups named in A 1 ; and n stands for 0, 1 or 2; L 2 , L 3 represent hydrogen or halogen; L 4 , L 5 represent hydrogen, halogen or alkyl; X represents halogen, cyano, alkyl, haloalkyl, alkoxy or haloalkoxy; R 1 represents alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkadienyl, haloalkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, haloalkynyl or cycloalkynyl, phenyl, naphthyl, or a five to ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocyclus containing between one and four heteroatoms from the group containing O, N or S; R 2 represents hydrogen or R 1 ; R 1 and R 2 can form, together with the nitrogen atom to which they are bonded, a five or six-membered ring, which can be interrupted and/or substituted by an atom from the group O, N and S; whereby R 1 and/or R 2 can be substituted in accordance with the description. The invention also relates to methods and intermediate products for producing said compounds, to agents containing the latter and to the use of said compounds for combating harmful fungi.

  本发明涉及式（I）的三唑嘧啶，其中取代基定义如下：L1代表氰基，S（═O）nA1或C（═O）A2，其中A1代表氢，羟基，烷基，烷基氨基或二烷基氨基；A2代表C1-C8烷氧基，C1-C6卤代烷氧基或A1中命名的一种基团；n代表0，1或2；L2，L3代表氢或卤素；L4，L5代表氢，卤素或烷基；X代表卤素，氰基，烷基，卤代烷基，烷氧基或卤代烷氧基；R1代表烷基，卤代烷基，环烷基，卤代环烷基，烯基，烯二烯基，卤代烯基，环烯基，炔基，卤代炔基或环炔基，苯基，萘基或含有O，N或S中的一至四个杂原子的五至十个饱和，部分不饱和或芳香杂环；R2代表氢或R1；R1和R2可以与它们结合的氮原子一起形成五元或六元环，该环可以被O，N和S中的原子中断和/或取代；其中R1和/或R2可以根据描述进行取代。本发明还涉及制备所述化合物的方法和中间产物，包含所述化合物的制剂以及使用所述化合物来对抗有害真菌的用途。