2-(2-Bicyclo[2.2.1]heptanyl)-1,3,2-benzodioxaborole | 107648-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(2-Bicyclo[2.2.1]heptanyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 107648-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₅BO₂
• 分子量: 214.072
• InChiKey: CLJUTDBWHGDJOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪醇 、 2-(2-Bicyclo[2.2.1]heptanyl)-1,3,2-benzodioxaborole 在 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 endo-2-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 exo-2-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 C(Sp3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化通过光诱导配体到金属的电荷转移实现

  摘要：

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01082
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 儿萘酚硼烷 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 以100%的产率得到2-(2-Bicyclo[2.2.1]heptanyl)-1,3,2-benzodioxaborole
  参考文献：
  名称：

  氟介质中的过渡金属催化：一种新的固定化原理在铑催化的烯烃和炔烃的硼氢化反应中的实际应用

  摘要：

  将 [Rh(Cl)(COD)]2 的橙黄色甲苯溶液加入 P(CH2CH2Rf6)3 (Rf6 = (CF2)5CF3)3 的无色 CF3C6F11 溶液中，得到 COD 的无色甲苯溶液和橙色ClRh[P(CH2CH2Rf6)3]3 (1) 的 CF3C6F11 溶液。CF3C6F11 蒸发得到分析纯的 1 (94%)，它不溶于大多数有机溶剂，在 300 °C 下稳定。1 的烯烃、儿茶酚硼烷和 CF3C6F11 溶液（降冰片烯的摩尔比为 950:950:1）在 40°C（非均相条件）下搅拌 1-24 小时。所得烷基硼烷用苯（2x；降冰片烯的转化数（TON）854（90%））、甲苯或THF萃取，并且催化剂溶液被重复使用（TON 2409进行三个循环）。随后与 H2O2/NaOH 反应得到醇，其以 92-77% 的产率分离（11 个实例）。更长的反应时间提供高于 10 000 (<0.1 mol

  DOI：

  10.1021/ja982955b