EtN(BCat)2 | 1353585-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: EtN(BCat)2
• 英文别名: N-(1,3,2-benzodioxaborol-2-yl)-N-ethyl-1,3,2-benzodioxaborol-2-amine
• CAS: 1353585-06-4
• 化学式: C₁₄H₁₃B₂NO₄
• 分子量: 280.884
• InChiKey: DYJOBTSTSBSHSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 儿萘酚硼烷 在 [κ²-{2-F-C₆H₄NP(Se)Ph₂}₂Al(Me)] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到EtN(BCat)2
  参考文献：
  名称：

  铝配合物催化的有机腈催化加氢硼化

  摘要：

  我们证明用于与频哪醇（HBpin），用烷基铝的有机腈的化学选择性硼氢化和儿茶酚（HBcat）的有效协议络合物[ κ 2 - {2-F-C 6 H ^ 4 NP（SE）PH 2 } 2 AL-（ Me）]作为催化剂，可在无溶剂和温和条件（60°C）下以高收率得到二硼烷基胺。铝配合物是通过[2- FCC 6 H 4 NHP（Se）Ph 2]和三甲基铝的甲苯溶液。建立了Al配合物的固态结构。通过形成氢化铝作为活性物质，具有大量吸电子和给电子官能团的腈很容易转化为所需的产物。还报道了催化反应的动力学研究。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801252

文献信息

• Catalytic hydroboration by an imido-hydrido complex of Mo(<scp>iv</scp>)
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip Farha、Lyudmila G. Kuzmina、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c1cc14508h

  日期：——

  The imido-hydrido complex (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 catalyses a variety of hydroboration reactions, including the first example of catalytic addition of HBCat to nitriles to form the bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. The latter species easily undergoes chemoselective coupling with aldehydes R′C(O)H to yield imines RCH2NC(H)R′.

  亚胺-氢化物配合物 (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 催化多种氢硼化反应，包括首次催化 HBCat 与腈的加成，生成二(硼基化)胺 RCH2N(BCat)2。后者容易与醛 R′C(O)H 发生化学选择性耦合，生成亚胺 RCH2NC(H)R′。
• Imido–hydrido complexes of Mo(<scp>iv</scp>): catalysis and mechanistic aspects of hydroboration reactions
  作者：Andrey Y. Khalimon、Philip M. Farha、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1039/c5dt02945g

  日期：——

  Imido–hydrido complexes (ArN)Mo(H)(Cl)(PMe3)3 (1) and (ArN)Mo(H)2(PMe3)3 (2) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) catalyse a variety of hydroboration reactions, including the rare examples of addition of HBCat to nitriles to form bis(borylated) amines RCH2N(BCat)2. Stoichiometric reactivity of complexes 1 and 2 with nitriles and HBCat suggest that catalytic reactions proceed via a series of agostic borylamido

  亚氨基-氢化物络合物（ArN）Mo（H）（Cl）（PMe 3）3（1）和（ArN）Mo（H）2（PMe 3）3（2）（Ar = 2,6-二异丙基苯基）催化各种硼氢化反应，包括将HBCat添加到腈中以形成双（硼化）胺RCH 2 N（BCat）2的罕见例子。配合物1和2与腈和HBCat的化学计量反应性表明，催化反应是通过一系列有害的硼酸酰胺基和硼基氨基配合物进行的。对于复杂1，催化作用是通过在Mo–H键上添加腈而开始的，从而生成（ArN）Mo（Cl）（N CHR）（PMe 3）2；而对于复杂的2个化学计量的反应表明初始添加HBCat以形成agostic复杂沫（H）2（PME 3）3（η 3 -NAr-HBcat）（16）。
• Dihydroboration of Alkyl Nitriles Catalyzed by an Osmium-Polyhydride: Scope, Kinetics, and Mechanism
  作者：Juan C. Babón、Miguel A. Esteruelas、Israel Fernández、Ana M. López、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00582

  日期：2020.11.9

  consists of two consecutive irreversible reactions: the catalytic metal-promoted monohydroboration of the nitrile to afford the borylimine and the metal-free stoichiometric hydroboration of the latter to give the diborylamine. The mechanism of the hydroboration has been established by combining the kinetic analysis of the catalysis, stoichiometric reactions, and DFT calculations. The rate-determining

  复杂的OsH 6（P i Pr 3）2是将频哪醇硼烷和儿茶酚硼烷添加到烷基腈的C-N三键上的有效催化剂前体。这样，各种N，N-二硼烷基胺已经被分离出来并被充分表征，包括迄今未描述的13种衍生物。所用腈的范围很广，包括具有未官能化的直链和支链以及具有甲醇盐，三氟甲基，芳基，吡啶基，苯甲酰基或氰化物基团的官能化链的底物。动力学研究表明，整个过程由两个连续的不可逆反应组成：腈催化的金属促进的单氢硼化反应制得硼氧嘧啶，而无金属的化学计量的硼氢化反应则制得二硼烷基胺。通过结合催化动力学分析，化学计量反应和DFT计算，建立了硼氢化反应的机理。
• Nitrile hydroboration reactions catalysed by simple nickel salts, bis(acetylacetonato)nickel(<scp>ii</scp>) and its derivatives
  作者：Go Nakamura、Yumiko Nakajima、Kazuhiro Matsumoto、Venu Srinivas、Shigeru Shimada

  DOI：10.1039/c7cy00944e

  日期：——

  Simple nickel salts, bis(acetylacetonato)nickel(II) and its derivatives, catalysed hydroboration reactions of aryl and alkyl nitiles with catechol borane. The reaction smoothly proceeded for nitriles with various substituents to form the corresponding bis(boryl)amines in good to excellent yields.

  简单的镍盐双（乙酰丙酮基）镍（II）及其衍生物可催化芳基和烷基腈与邻苯二酚硼烷的硼氢化反应。对于具有各种取代基的腈，该反应平稳地进行，以良好至优异的产率形成相应的双（硼基）胺。
• Selective Double Hydroboration and Dihydroborylsilylation of Organonitriles by an Iron–indium Cooperative Catalytic System
  作者：Masaki Ito、Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01369

  日期：2017.11.20

  Organonitriles (RC≡N) were selectively converted into the corresponding diborylamines (RCH2N(Bpin)2) in reactions with pinacolborane (pinBH) in the presence of a catalytic amount of the iron–indium complex [Fe(CH3CN)6][cis-Fe(CO)4(InCl3)2]. The catalytic reaction mechanism was tentatively proposed. In addition, this catalytic system was found to be applicable for the synthesis of borylsilylamine in

  在催化量的铁-铟络合物[Fe（CH 3 CN）6的存在下，与频哪醇硼烷（pinBH）反应，将有机腈（RC≡N）选择性转化为相应的二硼胺（RCH 2 N（Bpin）2）。] [顺式-Fe（CO）4（InCl 3）2 ]。初步提出了催化反应机理。另外，当同时用氢硼烷和氢硅烷处理有机腈时，发现该催化体系可用于高产率地合成硼硅烷基胺。