3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside | 101475-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside
• 英文别名: 3-O-benzyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuran[2,3-d][1,3]dioxolane；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-benzyl-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 101475-83-6
• 化学式: C₁₉H₂₆O₆
• 分子量: 350.412
• InChiKey: ZHFVGOMEUGAIJX-DMRKSPOLSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside 在 吡啶 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， -25.0~50.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 42.5h， 生成 1,6-脱水-β-D-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  [EN] PURE HEPTASULFATED DISACCHARIDES HAVING IMPROVED ORAL BIOAVAILABILITY
  [FR] DISACCHARIDES HEPTASULFATÉS PURS À BIODISPONIBILITÉ ORALE AMÉLIORÉE

  摘要：

  披露了具有用于哮喘或哮喘相关障碍的用途的过硫酸盐双糖。经口服给药的七硫酸盐双糖与静脉给药剂型的生物利用度相当。

  公开号：

  WO2018035050A1
• 作为产物：
  描述：

  5.6-Di-O-benzoyl-3-O-benzyl-1.2-O-isopropyliden-β-L-idofuranose 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 生成 3-O-benzyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside
  参考文献：
  名称：

  通过邻苯二甲酸酯 CLAISEN 重排将 Gem-DILKYL 基团引入呋喃糖

  摘要：

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1925

文献信息

• Automated glycan assembly of a <i>S. pneumoniae</i> serotype 3 CPS antigen
  作者：Markus W Weishaupt、Stefan Matthies、Mattan Hurevich、Claney L Pereira、Heung Sik Hahm、Peter H Seeberger

  DOI：10.3762/bjoc.12.139

  日期：——

  Vaccines against S. pneumoniae, one of the most prevalent bacterial infections causing severe disease, rely on isolated capsular polysaccharide (CPS) that are conjugated to proteins. Such isolates contain a heterogeneous oligosaccharide mixture of different chain lengths and frame shifts. Access to defined synthetic S. pneumoniae CPS structures is desirable. Known syntheses of S. pneumoniae serotype 3 CPS rely on a time-consuming and low-yielding late-stage oxidation step, or use disaccharide building blocks which limits variability. Herein, we report the first iterative automated glycan assembly (AGA) of a conjugation-ready S. pneumoniae serotype 3 CPS trisaccharide. This oligosaccharide was assembled using a novel glucuronic acid building block to circumvent the need for a late-stage oxidation. The introduction of a washing step with the activator prior to each glycosylation cycle greatly increased the yields by neutralizing any residual base from deprotection steps in the synthetic cycle. This process improvement is applicable to AGA of many other oligosaccharides.

  针对导致严重疾病的最常见细菌感染之一的肺炎球菌的疫苗依赖于与蛋白质结合的分离的胶囊多糖（CPS）。这种分离物包含不同链长和框移的异质寡糖混合物。获得定义明确的合成肺炎球菌CPS结构是可取的。已知的肺炎球菌3型CPS的合成依赖于耗时且产率低的后期氧化步骤，或者使用二糖建筑块，这限制了变异性。在这里，我们报告了第一个迭代自动糖基组装（AGA）的可结合的肺炎球菌3型CPS三糖的组装。使用一种新型葡萄糖醛酸建筑块组装了这种寡糖，以避免需要后期氧化。在每个糖基化周期之前引入一个活化剂的洗涤步骤大大增加了产量，通过中和合成周期中去保护步骤中的任何残留碱。这个工艺改进适用于许多其他寡糖的AGA。
• Synthesis of carbohydrate fused chiral macrocyclic benzolactones through Sonogashira reaction
  作者：Altaf Hussain、Mallikharjuna Rao L、Deepak K. Sharma、Anil K. Tripathi、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c3ra43827a

  日期：——

  Synthesis of 10-, 11- and 12-membered chiral benzolactones fused to furanose/pyranose sugars has been achieved in good to excellent yields using an intramolecular Sonogashira reaction. Positions 1–2, 3–5, 3–6 and 5–6 of sugar were utilized for the construction of the macrocycles. The requisite furanose/pyranose scaffolds were synthesized utilising conventional protection–deprotection strategies like benzylation, tritylation, detritylation, EDC coupling, propargylation, etc.

  成功合成了与呋喃糖/吡喃糖融合的10、11和12成员的手性苯内酯，产率良好到优异，采用了分子内索诺加希拉反应。糖的1-2、3-5、3-6和5-6位被用于宏环的构建。所需的呋喃糖/吡喃糖骨架通过常规的保护-去保护策略合成，如苄基化、三苯甲基化、去三苯甲基化、EDC偶联、丙炔化等。
• Synthesis of Structurally Diverse Substituted Aziridinyl Glycoconjugates via Base-Mediated One-Pot Post-Ugi Cyclization
  作者：Rekha Sangwan、Atul Dubey、Gurudayal Prajapati、Ravi Sankar Ampapathi、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00862

  日期：2019.4.19

  The base-promoted intramolecular cyclization of Ugi-azide adduct has been demonstrated for the synthesis of highly substituted aziridinyl glycoconjugates in one pot. The reactions are scalable and efficient and have an operationally simple broad substrate scope. To gain insight into the mechanism of aziridine formation, DFT and control experiments show that the cyclization of the aziridine glycoconjugate

  已证明，Ugi-叠氮化物加合物的碱促进的分子内环化反应可在一锅中合成高度取代的叠氮基糖基糖共轭物。反应是可扩展的和有效的，并且具有操作简单的广泛的底物范围。为了深入了解氮丙啶的形成机理，DFT和对照实验表明，氮丙啶糖缀合物途径的环化是优选的，因为它具有较低的活化能垒（0.57 kcal mol –1），这支持了我们的实验观察。
• 一种革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物 的制备方法
  申请人：江南大学

  公开号：CN108329362B

  公开（公告）日：2020-10-09

  本发明公开了一种革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物的制备方法，属于糖化学领域。本发明以葡糖糖为糖基供体，获得目标β‑的糖苷键，然后通过氧化还原的葡萄糖C‑2号位的方法成功合成二糖砌块，接着以该二糖砌块为重复单元合成目标的寡糖结构，例如革兰氏阳性菌细胞壁荚膜多糖结构衍生物[→3)‑α‑D‑Manp‑(1→4)‑β‑D‑Rhap‑(1→]5‑Linker。十糖的还原端接有连接臂用于将来与蛋白质连接制成糖缀合物，用于免疫学研究。本发明提供的方法简单、省时、省力且成本低廉，所得革兰氏阳性菌表面荚膜多糖结构衍生物有可能用作与自闭症相关的医药的开发制备。
• Synthesis and Glycosylation Properties of C6-Silylated <i>Ido</i> - and <i>Gluco</i> -Pyranosyl Donors
  作者：Ignacio Álvarez-Martínez、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000708

  日期：2020.8.9

  To study the influence of a silyl group on the reactivity and selectivity of glycosyl donors, two synthetic routes have been developed to obtain both d ‐glucosyl and l ‐idosyl donors with a silyl group attach to C6. The glycosylation and competition studies show that it enhances reactivity beyond what an O‐benzyl group on C6 would do. In order to access C6‐deoxy sugars, an efficient protodesilylation

  为了研究反应性和糖捐助者的选择性甲硅烷基的影响，两种合成路线已发展到同时获得d -glucosyl和升-idosyl与甲硅烷基捐助者附加到C6。糖基化和竞争研究表明，它增强了反应性，超过了C6上的O-苄基。为了获得C6-脱氧糖，还描述了一种有效的原去甲硅烷基化方法。